概要

Evans-Saksena还原(Evans-Saksena reduction)是采用三乙酰氧基硼氢化四甲铵或NaBH(OAc)₃进行的β-羟基酮的立体选择性还原，获得相应anti-1,3-二醇的反应。该反应在1983年美国Schering-Plough公司(Schering-Plough Corporation)的A. K. Saksena首次报道。1986年，美国Harvard大学的D. A. Evans对反应进行了进一步优化，并在1988年成功应用于聚酮(polyketide)类天然产物的全合成。Evans-Saksena还原与Narasaka-Prasad还原(获得相应syn-二醇)形成互补。目前已广泛应用于anti-二醇的非对映选择性合成及具有anti-二醇片段的相应天然产物全合成的关键步骤。

基本文献

• [1] A. K. Saksena, Tetrahedron Lett. 1983, 24, 273.doi: 10.1016/S0040-4039(00)81383-0.
• [2]D. A. Evans, K. T. Chapman, Tetrahedron Lett. 1986, 27, 5939.doi:10.1016/S0040-4039(00)85367-8.
• [3] D. A. Evans, K. T. Chapman, E. M. Carreira，J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 3560. doi:10.1021/ja00219a035. 
• [4]S. E. Bodea, M. Wolbergb, M. Müller, Synthesis 2006, 4, 557.doi:10.1055/s-2006-926315.
• [5] S. Masamune, Pure Appl. Chem. 1988, 60,1587. doi:10.1351/pac198860111587.
• [6]K.Nakagawa,M.Crimmins,Synlett. 2011, 11, 1555. doi:10.1055/s-0030-1260784.

反应机理

反应实例

• veratrum生物碱alkaminegermine的合成[1]

• anti-1,3-二醇的合成[2] [3]

• bryostatin 1的不对称合成[4]

实验步骤

-40^oC下，将羟基酮(1 eq.)的无水乙腈溶液(底物浓度为1 M)加入到三乙酰氧基硼氢化四甲铵(5 eq.)的无水乙腈与无水乙酸溶液中(三乙酰氧基硼氢化四甲铵浓度为1.25 M，无水乙腈/无水乙酸 1:1 v/v)。维持该温度进行搅拌，直至反应完成。反应结束后，加入0.5 M酒石酸钾钠进行淬灭(需要剧烈搅拌30 min)。淬灭完成后，向上述反应液加入二氯甲烷进行稀释，并采用饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤。将水相继续用二氯甲烷萃取，再将合并的有机相继续用饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤、过滤，最后减压除去溶剂。将粗产物采用硅胶柱色谱进行分离纯化，获得最终目标产物。

实验技巧

参考文献

• [1]A. K. Saksena, Tetrahedron Lett. 1983, 24, 273.doi: 10.1016/S0040-4039(00)81383-0.
• [2]David A. Evans, Kevin T. Chapman Tetrahedron Lett. 1986, 27, 5939.doi:10.1016/S0040-4039(00)85367-8.
• [3] D. A. Evans, K. T. Chapman, E. M. Carreira，J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 3560. doi:10.1021/ja00219a035. 
• [4] S. Masamune, Pure Appl. Chem. 1988, 60, 1587. doi:10.1351/pac198860111587.

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