保护团

还原脱硫反应 Reductive Desulfurization

概要

硫醚或硫代缩醛在雷尼镍的作用下,会发生还原脱硫反应。这是一个把羰基还原成亚甲基的常规方法。

Barton-McCombie反应中使用的自由基还原法(AIBN-Bu3SnH)也能进行同样的脱硫反应。

 

基本文献

  • Pettit, G. R.; van Tamelen, E. E. Org. React.196212, 356.
  • radicallic desulfurization: Gutierrez, C. G.; Stingham, R. A.; Nitasaka, T.; Glasscock, K. G. J. Org. Chem. 198045, 3393. DOI: 10.1021/jo01305a004

 

反应机理

脱硫化后形成的亚甲基上的氢的来源是,在调配雷尼镍时在其金属表面吸附的氢气。

 

反应实例

典型的反应例子

实验步骤

 

实验技巧

雷尼镍根据调配的方法不同,其活性差异也很大,另外干燥的时候很容易起火,这个必须非常注意!

为了回避这个缺点,近年来都用、硼化镍Ni2B(= NiCl2+NaBH4)作为替代品,也能达到同样的目的。该试剂不会引起烯烃的还原反应。[1]

参考文献

[1] (a) Brown, C. A. J. Org. Chem. 197035, 1900. DOI: 10.1021/jo00831a039 (b) Brown, C. A.; Ahuja, V. K. J. Org. Chem. 197338, 2226. DOI: 10.1021/jo00952a024
[2] (a) Boar, R. B.; Hawkins, D. W.; McGhie, J. F.; Barton, D. H. R. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1973, 654. (b) Zaman, S. S.; Sarmah, P.; Barua, N. C. Chem. Ind.1989, 806 .

 

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