概要

以可以纯化保存的氟化糖作为糖基化的donor进行的糖基化的手法。最初向山等人利用含锡的路易斯酸作为活化剂活化进行，之后铃木等人改进了其方法，通过使用含正电性的锆或铪络合物等hard性的路易斯酸，提高了反应活性，并且扩大了反应的适用范围。

ＬｉＣｌＯ₄或者强质子酸（ＴｆＯＨ等）也可能活化氟化糖。

基本文献

• Mukaiyama, T.; Murai, Y.; Shoda, S. Chem. Lett. 1981, 431. doi:10.1246/cl.1981.431
• Matsumoto, T.; Maeta, H.; Suzuki, K.; Tsuchihashi, G. Tetrahedron Lett.1988, 29, 3567. doi:10.1016/0040-4039(88)85294-8
• Suzuki, K.; Maeta, H.; Matsumoto, T.; Tsuchihashi, G. Tetrahedron Lett.1988, 29, 3571. doi:10.1016/0040-4039(88)85295-X
• Suzuki, K.; Maeta, H.; Matsumoto, T. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 4853. doi:10.1016/S0040-4039(01)80526-8

<review>

•  鈴木啓介、長澤徹哉 有機合成化学協会誌 1992, 50, 378. doi:10.5059/yukigoseikyokaishi.50.378
• Toshima, K.; Tatsuta, K. Chem. Rev. 1993, 93, 1503. DOI: 10.1021/cr00020a006
• Mukaiyama, T. Tetrahedron 1999, 55, 8609. doi:10.1016/S0040-4020(99)00437-8
• Mukaiyama, T. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 5590. DOI: 10.1002/anie.200300641
• Zhu, X.; Schmidt, R. R. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1900. DOI: 10.1002/anie.200802036

反应机理

与其他卤代糖相比氟化的糖的热/化学稳定性最高。这是由于C-F结合键的能量的大小决定的。(C-F: 552 kJ/mol, C-Cl: 397 kJ/mol, C-Br: 280 kJ/mol)。也是由于该稳定性，所以氟化糖是可以通过过柱子纯化的。

反应实例

Benanomicin B的全合成[1]

Gilvocarcin M的全合成[2]：苯酚作为糖基化的acceptor，通过在高温下O→C重排得到C-糖基化产物。

实验注意点

反应中如果有使用到高氯酸银，虽然活性很好，但是具有潜在爆炸性。最好先用三氟甲磺酸银试一下反应，如果能够进行的话就用比较安全的三氟甲磺酸银进行活化。

参考文献

1. (a) Ohmori, K.; Tamiya, M.; Kitamura, M.; Kato, H.; Oorui, M.; Suzuki, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3871. DOI: 10.1002/anie.200501210　(b) Tamiya, M.; Ohmori, K.; Kitamura, M.; Kato, H.; Arai, T.; Oorui, M.; Suzuki, K. Chem. Eur. J. 2007, 13, 9791. DOI: 10.1002/chem.200700863
2. (a) Matsumoto, T.; Hosoya, T.; Suzuki, K. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 3568. DOI: 10.1021/ja00035a069 (b) Hosoya, T.; Takashiro, E.; Matsumoto, T.; Suzuki, K. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 1004. DOI: 10.1021/ja00082a023

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外部相关链接

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• グリコシル化 – Wikipedia
• グリコシル化反応(TCI)
• Glycosylation(Sigma-Aldrich)
• グリコシル化反応（メタロセン法）

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