有机合成百科

Grob断裂反应(Grob Fragmentation)

  • 概要

脂肪链上的 1-位和 3-位有离电体（electrofuge，E）和离核体（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N 断裂成三个片段的反应。

 

  • 基本文献
  • Grob, C. A.; Baumann, W. Helv. Chim. Acta 1955, 38, 594.
  • Weyerstahl, P.; Marschall, H. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 6, 1044.

 

  • 反应机理

参照开头的反应。 最常见的反应机理为协同机理，它要求 E 和 N 基团满足电子轨道的反式共平面构象。

 

  • 反应实例

rans-/cis-十氢化萘单磺酸酯的Grob断裂反应中，可以得到相对应的立体特异性的trans/cis产物

grob.h3

Taxol的合成[1]：通过该断裂反应可以合成十分难以合成的大环化合物。

grob_3

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Wender, P. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 2755 & 2757. DOI: 10.1021/ja9635387 DOI:10.1021/ja963539z

 

Related post

  1. Feist-Benary呋喃合成（Feist-Benary Fu…
  2. 光延反应（Mitsunobu反应）
  3. 羰基的不对称烯丙基化（二）
  4. 永田试剂 Nagata Reagent
  5. 还原脱硫反应 Reductive Desulfurization…
  6. 不对称Diels-Alder反应（八）Lewis酸催化（2）硼族…
  7. 山道年（santonin）的光照重排
  8. Bartoli吲哚合成(Bartoli Indole Synth…

Pick UP!

  1. 藤嶋 昭 Akira Fujishima
  2. 官能团的转化——卤原子和磺酸酯的反应 第二部分 消除反应（一）
  3. Chem-Station 机理(一) 答案及获奖名单
  4. 世界著名化学家——俞书宏
  5. Angew：对映体富集1,2-cis二取代环烷烃合成反应方法学
  6. PA2偶联
  7. Angew：多取代丙烯酰胺的快速合成研究
  8. 铱催化立体选择性全合成（+）-Rubriflordilactone A
  9. Rubicordifolinand Rubioncolin B by D. Trauner
  10. 「Spotlight Research」1, 3-烯炔的反式加氢炔化反应

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP