有机合成百科

四氢铝锂(Lithium Alminum Hydride (LAH))

  • 概要

四氢铝锂(Lithium Alminum Hydride, LAH)就如结构式所示一样是非常强力的还原剂。酮,醛,羧酸以及酯都能被其还原成醇。甚至是酰胺,也可以被其还原成胺。一些卤代或者磺酰基取代的化合物也可以跟他反应,生成氢取代的化合物。对于环氧化合物来说,跟LAH反应得到开环后的产物。 对于该类反应,经常使用溶解性好,并且与LAH不反应的无水THF-二乙基醚作为溶剂。水以及质子性溶剂会与其剧烈反应,生成氢气,所以这些不能作为反应溶剂使用。

 

  • 基本文献

・Brown, W. G. Org. React. 1952, 6, 469. ・Brown,  H. C.; Krishnamurthy, S. Tetrahedron 1979, 35, 567. doi:10.1016/0040-4020(79)87003-9 

 

  • 反应机理

LAH_2.gif

 

  • 反应实例

氯化铝和LAH以适当的配比混合的话,可以在体系中生成AlH3 。作为兼具强路易斯酸性以及还原性的试剂在反应中作用。特别是对α,β-不饱和羰基化合物的1,2-还原效果很好。以下是给出的例子[2]。也可以把羰基还原成亚甲基。

LAH_3.gif

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

※如果用水猝灭反应的话、会产生含铝的不溶性的沉淀,导致后处理变得十分麻烦、并且会影响目标产物的收率。而且有时候会引起火灾,所以最好使用适当的猝灭方法。详细请参照Wikipedia后处理

 

  • 参考文献
[1] Brown,  H. C.; Krishnamurthy, S. Tetrahedron 1979, 35, 567. doi:10.1016/0040-4020(79)87003-9
[2] Raghavan, S. et al. J. Org. Chem. 2002, 67, 5838. DOI: 10.1021/jo015921m

Related post

  1. 柯尼希斯-克诺尔反应 Koenigs-Knorr Glycosi…
  2. 氟的邻位交叉效应 Fluorine gauche Effect
  3. Pinnick氧化(Pinnick oxidation)
  4. Sommelet–Hauser重排反应 Sommelet-Hau…
  5. 施托克烯胺(Stork Enamine)
  6. 内尼采斯库吲哚合成(Nenitzescu Indole Synt…
  7. 威廉姆逊醚合成(Williamson ether synthes…
  8. Cella–Piancatelli–Iwabuchi醇氧化

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP