- 概要
丙酮与Oxone反应配制的甲基二环氧乙烷(DMDO)，可以用于烯烃的环氧化反应。另一种过氧化酮甲基三氟甲基二环氧乙烷(TFDO)的反应性是DMDO的600倍。
与mCBPA相比，该反应具有以下优点：1.反应可在中性条件下进行，2.反应中只生成丙酮副产物，后处理比较简单，3.氧化剂自身廉价易得。但是，该氧化试剂由于稳定性比较差，所以得现配现用。另外还必须在减压蒸馏的条件下配制，操作方面也比较麻烦。
对于特定的底物，可以对其中的双键进行环氧化得到环氧化物产物。
- 基本文献
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<review>
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- Adam, W.; Saha-Moller, C. R.; Zhao, C.-G. Org. React. 2002, 61, 219.
- 反应机理
- 反应实例
Morphine的合成[1]
Merrilactone A的合成[2]
选择性C-H氧化实例[3]： 甲基的反应性比亚甲基高。
Bryostatin Analogue的合成应用[4]
- 实验步骤
甲基二环氧乙烷的配制[5a]
在装有搅拌子的三颈瓶中加入蒸馏水(120mL)、丙酮（100mL）、碳酸氢钠(45g），在冰浴下剧烈搅拌5分钟。分三次在该溶液中加入Oxone(90g),保持冰浴状态，搅拌15～20分钟。生成的DMDO通过减压蒸馏纯化获得(使用50-120 mmHg的简易泵、1-2h)。接收瓶的话需要保持在-78℃，并且在瓶中需要加入4A的分子筛以达到除水的目的。DMDO的浓度可以用茴香硫醚NMR滴定法测定。
- 实验技巧
※生成过氧化物的反应通常有爆炸的危险性，所以需要配备防爆挡板。
※DMDO具有挥发性，所以反应需要在通风橱中进行。
※由于该氧化剂的氧化反应性很强，所以绝对要避免接触到皮肤或者吸入呼吸道。所以必须得佩戴防护手套，但是不能是橡胶质地的。
- 参考文献
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