还原反应

还原缩醛法合成醚(Ether Synthesis by Reduction of Acetal)

  • 概要

缩醛在酸性条件下生成的氧鎓阳离子被还原后形成醚的合成方法。

三乙基硅烷(Et3SiH)是一种在酸性条件下也比较稳定的还原剂。另外BF3、TMSOTf等路易斯酸也经常在该反应中被使用。其他的条件LiAlH4-BF3(またはAlCl3)、DIBAL-H、BH3、H2/Rh-Al2O3/HCl等也较为常见。

 

  • 基本文献

・Tsunoda, T.; Suzuki, M.; Noyoro, R. Tetrahedron Lett. 1979, 20, 4679. doi:10.1016/S0040-4039(01)86681-8

 

  • 反应机理

acetal_red_2

 

  • 反应实例

苄基(或者对-甲氧基苄基)乙缩醛被DIBAL-H还原的话,邻位立体位阻大的保留Bn或者PMB保护成醚。

acetal_red_3

 

Bn(PMB)的移位:利用DIBAL的苄基乙缩醛的开环反应使Bn(PMB)往立体位阻小的位置移动的反应。

acetal_red_4

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献

 

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