加成反应

Myers手性烷基化反应(Myers Asymmetric Alkylation)

  • 概要

羧酸衍生物→羧酸衍生物

该反应以麻黄碱(该原料比较廉价易得)作为原料,在碱性作用下形成烯醇锂后,再与卤代烷烃进行手性烷基化反应,得到手性产物的方法。通过该方法可以吧麻黄碱部位转化为各种其他的官能团,比如酮,醇,醛或羧酸等。

该方法对于羧酸衍生物的烯醇式的手性烷基化反应具有很高的利用价值。

 

  • 基本文献

・ Myers, A. G.; Yang, B. H.; Chen, H.; Gleason, J. L. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 9361. DOI:10.1021/ja00099a076
・ Myers, A. G.; Yang, B. H.; Chen, H.; McKinstry, L.; Kopecky, D. J.; Gleason, J. L. J. Am. Chem. Soc.1997, 119, 6496. DOI: 10.1021/ja970402f

 

  • 反应机理

立体选择性的详细机理目前还不明朗,通过醇锂部位的大位阻立体效应使得烯醇的S面被挡住,从而烷基化只能在R面进行,因而得到手性产物。

myers_alkylation_2

 

  • 反应实例

Amphidinolide T1的合成[1]

myers_alkylation_3

无保护氨基化合物的C-烷基化,合成具有光学活性的氨基酸衍生物。[2]

myers_alkylation_4

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

※ LiCl干燥后使用。
麻黄素在日本被限制使用,所以实际上该方法在日本是不适用的。

 

  • 参考文献
[1] Colby, E. A.; O’Brien, K. C.; Jamison, T. F. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 998. DOI:10.1021/ja039716v
[2] Winkler, J. D.; Axten, J. M. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 6425. DOI: 10.1021/ja981303k

 

 

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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