偶联反应

格拉泽偶联反应(Glaser Reaction)

  • 概要

乙炔铜的氧化自身偶联生成二炔的反应。

最早的反应条件对于生成的乙炔铜中间体必须要进行氧气的氧化处理后才能得到理想产物,现在对于该苛刻的条件又改良得到了很多新的更简单的方法。

特别有名的是用过量的Cu(OAc)2,在吡啶溶剂中进行反应的Eglinton改良法、以及催化量的CuCl-TMEDA并且在氧气环境下进行反应的Hay改良法这两种。

 

  • 基本文献

・Glaser, C. Ber. 18692, 422. doi:10.1002/cber.186900201183 
・Glaser, C. Ann. 1870154, 137. doi:10.1002/jlac.18701540202 
・Eglinton, G.; Galbraith, A. R. Chem. Ind. 1956, 737.
・Hay, A. S. J. Org. Chem. 196227, 3320. doi:10.1021/jo01056a511
・Siemsen, P.; Livingston, R. C.; Diederich, F. Angew. Chem., Int. Ed. 200039, 2632. [abstract]

 

  • 反应机理

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  • 反应实例

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  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Nicolaou, K. C.; Petasis, N. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1982104, 5555, 5557, 5558, 5560.

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