作者：石油醚

本期热点研究，我们邀请到了本文第一作者，来自美国麻省理工学院的李根博士为我们分享。

2022年12月23日，JACS在线发表了来自美国麻省理工学院Alexander T. Radosevich教授团队题为「Tandem C/N-Difunctionalization of Nitroarenes: Reductive Amination and Annulation by a Ring Expansion/Contraction Sequence」的研究论文。Alexander T. Radosevich教授从常见易得的化学品——硝基苯类化合物出发，在一类含有张力环的有机膦催化剂的催化下，利用去芳香化-重构芳香化策略实现了对邻二苯胺类和苯并咪唑类化合物的构建。

“Tandem C/N-Difunctionalization of Nitroarenes: Reductive Amination and Annulation by a Ring Expansion/Contraction Sequence”.

Gen Li, Marissa N. Lavagnino, Siraj Z. Ali, Shicheng Hu, and Alexander T. Radosevich*

J. Am. Chem. Soc. 2022, ASAP, doi:10.1021/jacs.2c12450”

Q1. 请对“Tandem C/N-Difunctionalization of Nitroarenes: Reductive Amination and Annulation by a Ring Expansion/Contraction Sequence”作一个简单介绍。

该工作从常见易得的化学品——硝基苯类化合物出发，在一类含有张力环的有机膦催化剂的催化下，利用去芳香化-重构芳香化策略实现了对邻二苯胺类和苯并咪唑类化合物的构建。各种官能团在该条件下都能很好地被保存，不同取代的硝基苯类化合物都能高选择性地得到目标产物。2,7位置双取代的苯并咪唑类化合物一般很难通过常规的NH苯并咪唑的偶联进行制备，而利用该有机膦催化的策略，此类化合物可以被高效制备，且不会有其它异构体生成。

Q2. 有关本次研究的时候遇到过怎样的困难呢？又是怎样克服的呢？

印象深刻的困难应该就是对azepine选择性生成的控制。在我之前的工作中，我们报道了有机膦催化剂催化的硝基和胺类化合物的的N-N偶联。在最新的这份工作中，我们需要抑制这样的过程，高选择性地得到azepine类化合物，才能引发后续的芳香性重构化。

Q3. 本次研究主体，有没有什么让您感觉特别辛苦和烧脑呢？

实验过程中，最困难的部分还是对芳香化重构的设计，在发现酰氯类化合物之前，我们曾经尝试过许许多多的添加剂/试剂，也在不同的反应条件下进行过尝试，效果均不是十分理想。当然，使用酰氯类化合物虽然可以引发芳香化的重构，但是因其无法与胺类试剂兼容，只能做成（一锅）两步反应。这也算是这个课题的一点遗憾。

Q4. 将来想继续研究化学的哪个方向呢？

主族化合物参与的氧化还原反应。

Q5. 最后，有什么想对各位读者说的吗？

厚积薄发，付出终将有回报。

作者教育背景简介

教育背景：

2013.9-2017.6 复旦大学，本科  导师：麻生明教授

2017.9-2022.8 MIT，PhD  导师：Prof. Alex Radosevich

2022.9-present UC-Berkeley导师：Prof. Chris Chang

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