世界著名化学家——Ruben Martin

世界著名化学家

世界著名化学家——Ruben Martin

2019/9/3
世界著名化学家
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本文作者：alberto-caeiro

Ruben Martin（1976年12月），西班牙有机化学家，现就职于加泰罗尼亚化学研究所(Institute of Chemical Research of Catalonia/ICIQ)，主要从事于惰性化学键的活化。图片：实验室介绍。

经历

01/1999-11/2003 Ph. D Research Fellow, University of Barcelona, Barcelona (Spain), Advisor: Prof. Antoni Riera Escalé;
01/2003-04/2003 Visiting Fellow, Max-Planck-Institut für Kohlenforschung (Germany), Advisor: Prof. Alois Fürstner;
01/2004-04/2005 Postdoctoral Fellow, Max-Planck-Institut für Kohlenforschung (Germany), Advisor: Prof. Alois Fürstner;
05/2005-08/2008 Postdoctoral Fellow, Massachusetts Institute of Technology (U. S.), Advisor: Prof. Stephen L. Buchwald;
09/2008-09/2013 Group Leader, Institute of Chemical Research of Catalonia(ICIQ);
10/2013-now ICREA Professor, Institute of Chemical Research of Catalonia(ICIQ).

获奖经历

2019 Parazapharma Lectureship Award;
2019 Boehringer Ingelheim/Yale Award;
2019 MIT-Merck Lectureship Award;
2019 Novartis Chemistry Lectureship Award;
2018 II Banc de Sabadell Award to Sciences and Engineering;
2018 IOCF Lectureship Award;
2018 Hirata Award;
2018 ChemSocRev Pioneering Investigator Lectureship Award;
2018 Genentech Lectureship in Organic Chemistry;
2018 Bristol-Myers-Squibb Lectureship;
2018 Pharmaron Lectureship;
2017 Liebig-Lectureship Award;
2017 OMCOS Award;
2017 MarcialMoreno Lectureship Award;
2015 RSEQ Excellent Research Award;
2011 ERC Starting Grant Award;
2011 Eli Lilly Young Research Investigator Award;
2011 Thieme Chemistry Journal Award;
2010 Sigma Aldrich RSEQ Young Research Investigator Award;
2008 Ramon y Cajal Award;
2005 MEC/Fulbright Postdoctoral Fellow;
2004 Alexander von Humboldt Postdoctoral Fellow.

工作介绍

1. 过渡金属催化的羧化反应及脱羧反应^[1]

CO₂是自然界广泛存在的一碳结构单元，可作为羧基的前体用于合成化学中，如传统的格氏试剂可与其反应得到羧酸产物。金属试剂与其反应都是当量级别的，Ruben教授则致力于催化反应的研究，实现惰性键的直接羧化反应。从早期的惰性金属试剂如锌试剂、锡试剂、硼试剂^[2a]开始，逐步到C-X键^[2b] (sp², sp³)，不饱和的C-H键^[2c]（烯烃，炔烃，联烯，二烯，二炔等），C-H键官能团化羧化反应^[2d]等。

在2017年，Ruben教授实现了chain-walking类型的远程C-H键羧化反应^[3]，该工作发表于nature中。在该篇工作中，链上任意的烷基溴在反应中通过多次β-H消除和烯烃插入的过程，移动到端位或更加稳定的C-Ni键处，继而发生羧化反应(如图1-b所示）。而如图1-c所示，C-Br键所在的位置不影响反应的选择性。

远程C-H键羧化反应 (Nature 2017, 545, 84-88.)

2.过渡金属催化的C-O键断裂及相应转化^[4]

金属催化的C-O键断裂用于偶联反应早已有广泛的应用，但此类C-O键都比较活泼，易于氧化加成，如OTf, OMs和酯基或酰胺基(I, II)等，并且反应会产生当量的副产物，原子经济性大大降低。Ruben教授致力于简单C-O键的断裂及其后续的转化，如由苯酚得到的甲基芳基醚类。

按照反应的成键类型，其主要转化可分为3类：（1）C-C成键，传统的偶联反应如，Kumada, Suzuki, Negishi, Heck以及α-芳基化都能实现；（2）C-N成键；（3）C-X成键，此类是Ruben教授的研究重点，具体包括还原反应^[5a](C-H成键)，硼化^[5b](C-B成键)，锡化反应^[5c]以及C-Si成键^[5d]。

参考文献

[1] For a review, see: A. Tortajada, F. Juliá-Hernández, M. Börjesson, T. Moragas, R. Martin, Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 15948-15982. DOI: 10.1002/anie.201803186.
[2] Selected examples: a. A. Correa, R. Martin, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 6201-6204. doi.org/10.1002/anie.200900667; b. A. Correa, R. Martin, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 15974-15975. doi.org/10.1021/ja905264a; c. A. Tortajada, R. Ninokata, R. Martin, J. Am. Chem. Soc. 2018, 140 , 2050-2053. DOI: 10.1021/jacs.7b13220; d. X. Wang, J. Gallardo-Donaire, R. Martin, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11084-11087. doi.org/10.1002/anie.201407011.
[3] F. Juliá-Hernández, T. Moragas, J. Cornella, R. Martin, Nature 2017, 545, 84-88. DOI: 10.1038/nature22316.
[4] J. Cornella, C. Zarate, R. Martin, Chem. Soc. Rev. 2014, 43, 8081-8097. DOI: 10.1039/C4CS00206G.
[5] Selected Examples: a. P. Álvarez-Bercedo, R. Martin, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 17352-17353. doi.org/10.1021/ja106943q; b. C. Zárate, R. Manzano, R. Martin, J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 6754-6757. doi.org/10.1021/jacs.5b03955; c. Y. Gu, R. Martin, Angew. Chem., Int. Ed. 2017, 56, 3187-3190, DOI: 10.1002/anie.201611720; d. C. Zarate, R. Martin, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 2236-2239. doi.org/10.1021/ja412107b.