作者：杉杉

导读：

近期，德国Leibniz-Institut für Katalyse e.V.与中科院大连化物所吴小锋课题组在Org. Lett.中发表论文，报道一种全新的铁催化4-芳基-1-丁烯、CO与酰胺衍生物的氨基烷基化羰基化环化反应方法学，进而成功完成一系列具α‑tetralones分子的构建。

Iron-Catalyzed Aminoalkylative Carbonylative Cyclization of Alkenes toward α‑Tetralones

N. Sun, L. Wang, Z. Fang, C. Wang, K. Guo, X. Wu, Org. Lett. 2024, ASAP. doi: 10.1021/acs.orglett.4c00726.

正文：

在过去的几十年里，CO作为一种廉价且丰富的C1源，已经成功用于合成高价值的含羰基的化合物(Scheme 1a)^[1]。然而，对于铁催化羰基化偶联反应方法学，目前却较少有相关的研究报道^[2]。这里，德国Leibniz-Institut für Katalyse e.V.与中科院大连化物所吴小锋课题组报道一种全新的铁催化4-芳基-1-丁烯、CO与酰胺衍生物的氨基烷基化羰基化环化反应方法学，进而成功完成一系列具α‑tetralones分子的构建 (Scheme 1b)。

首先，作者采用4-苯基-1-丁烯1a与N,N-二甲基乙酰胺2a作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用CO (60 bar)作为羰基源，Fe(acac)₃作为催化剂，acac作为配体，DTBP作为添加剂，K₃PO₄作为碱，DMAP作为促进铁催化的配体，在DMSO反应溶剂中，反应温度为115 ^oC，最终获得55%分离收率的产物3a。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列烯炔底物以及酰胺底物 (Scheme 2)的应用范围进行深入研究。

之后，该小组通过如下的克级规模实验研究进一步表明，这一全新的羰基化环化策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 3a)。同时，作者还对上述羰基化环化过程的反应机理进行进一步研究  (Scheme 3b)。

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道^[14,15]，作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 4)。

总结：

德国Leibniz-Institut für Katalyse e.V.与中科院大连化物所吴小锋课题组报道一种全新的铁催化4-芳基-1-丁烯、CO与酰胺衍生物的氨基烷基化羰基化环化反应方法学，进而成功完成一系列具α‑tetralones分子的构建。这一全新的羰基化环化合成转化策略具有底物范围广泛、优良的官能团兼容性以良好的收哦率等优势。

参考文献：

• [1] X. Fang, R. Jackstell, M. Beller, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 14089. doi:10.1002/anie.201308455.
• [2] K. M. Driller, H. Klein, R. Jackstell, M. Beller, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 6041. doi:10.1002/anie.200902078.
• [3] I. Ryu, Chem. Soc. Rev. 2001, 30, 16. doi:10.1039/A904591K.

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