研究论文介绍

Angew:有机催化对映选择性合成固有手性七元环化合物反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,青岛大学的刘人荣课题组在Angew. Chem. Int. Ed.中发表论文,首次报道一种全新的手性磷酸 (CPA)催化环酮衍生物与羟胺衍生物的缩合反应方法学,进而成功完成一系列具有7元环骨架以及固有手性的tribenzocycloheptene肟醚分子的构建。

Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Seven-Membered Ring with Inherent Chirality

J. Li, X. Li, J. Feng, W. Yao, H. Zhang, C. Lu, R. Liu, Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202319289. doi: 10.1002/anie.202319289.

正文:

在过去的几十年里,诸多研究团队已经成功设计出多种对映选择性构建固有手性环状分子(8元、16元与7元杂环)的合成转化策略[1] (Scheme 1a)。然而,对于具有固有手性以及含有酮单元的7元环化合物的对映选择性合成,仍有待进一步的探索。受到近年来对于CPA-催化对映选择性合成手性肟醚反应方法学[2] (Scheme 1b)相关研究报道的启发,这里,青岛大学的刘人荣课题组首次报道一种全新的CPA-催化环酮衍生物与羟胺衍生物的缩合反应方法学,进而成功完成一系列具有7元环骨架以及固有手性的tribenzocycloheptene肟醚分子的构建 (Scheme 1c)。

首先,作者采用tribenzotropone 1a与羟胺衍生物2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用CPA C5作为催化剂,4 Å作为添加剂,在CCl4反应溶剂中,反应温度为25oC,最终获得87%收率的产物3a (96% ee)。

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列羟胺底物以及tribenzotropones底物 (Scheme 2)的应用范围进行深入研究。

同时,该小组发现,当使用C1作为催化剂时,该策略还可用于氧杂桥环的前手性酮4的去对称化反应 (Scheme 3)。

之后,该小组进一步将羟胺底物的范围扩展至不同取代胺底物 (Scheme 4)。

接下来,作者进行了相关的外消旋实验研究 (Scheme 5a)以及对反应的实用性进行了研究 (Scheme 5b)。

总结:

青岛大学的刘人荣课题组首次报道一种全新的CPA-催化环酮衍生物与羟胺衍生物的缩合反应方法学,进而成功完成一系列具有7元环骨架以及固有手性的tribenzocycloheptene肟醚分子的构建。这一全新的对映选择性合成转化策略具有良好的收率、底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及优异的对映选择性等优势。

参考文献:

  • [1] S. Tong, J. Li, D. Liang, Y. Zhang, Q. Feng, X. Zhang, J. Zhu, M. Wang, J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 14432. doi:10.1021/jacs.0c05369.
  • [2] S. K. Nimmagadda, S. C. Mallojjala, L. Woztas, S. E. Wheeler, J. C. Antilla, Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 2454. doi:10.1002/anie.201611602.

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载.

Related post

  1. 镍-可见光氧化还原协同催化体系实现C(sp3)-H硫代羰基化反应…
  2. Angew:钯催化1,2-azaborine的N-H/B-H键双…
  3. JACS:天然产物(+)-Heilonine的全合成
  4. 萃取分离高纯烯烃E/Z型异构体
  5. Angew:铜催化远程对映选择性磺酰化反应方法学
  6. 孙建松研究员团队JACS:新型的MCEPT糖苷化方法
  7. 从大杂环化合物的合成谈抗癌化合物的开发
  8. Cα-大位阻与缺电子酰胺的合成

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP