研究论文介绍

Chem. Sci.:NHCs-催化阻转选择性酯化反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,东北师范大学的郑光范与张前等人在Chem. Sci.中发表论文,报道一种全新的手性NHC-催化前手性二醛与醇或酚化合物的阻转选择性酯化反应方法学,进而成功完成一系列轴手性二芳基醚分子的构建。

Synthesis of Axially Chiral Diaryl Ethers via NHCs-Catalyzed Atroposelective Esterification

Y. Wu, X. Guan, H. Zhao, M. Li, T. Liang, J. Sun, G. Zheng, Q. Zhang, Chem. Sci. 2024, ASAP. doi: 10.1039/D3SC06444A.

正文:

轴手性二芳基醚骨架在生物活性分子中具有独特的应用。近些年来,诸多研究团队已经成功设计出多种构建轴手性二芳基醚分子的合成转化策略[1] (Schemes 1a-1d)。受到近年来通过NHCs-催化构建轴手性化合物反应方法学[2]相关研究报道的启发,这里,东北师范大学的郑光范与张前等人报道一种全新的手性NHC-催化前手性二醛与醇或酚化合物的阻转选择性酯化反应方法学,进而成功完成一系列轴手性二芳基醚分子的构建 (Scheme 1e)。

首先,作者采用二醛衍生物1a与甲醇2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用C1作为催化剂, Cs2CO3作为碱,DQ作为氧化剂,在DCM反应溶剂中,反应温度为0oC,最终获得88%收率的产物3aa (94% ee)。

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列醇/酚底物以及前手性二醛底物 (Scheme 2)的应用范围进行深入研究。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的阻转选择性酯化策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 3)。

接下来,作者对上述阻转选择性酯化过程的反应机理进行进一步研究  (Scheme 4)。

总结:东北师范大学的郑光范与张前等人报道一种全新的手性NHC-催化前手性二醛与醇或酚化合物的阻转选择性酯化反应方法学,进而成功完成一系列轴手性二芳基醚分子的构建。这一全新的阻转选择性合成转化策略具有反应条件温和、底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及优异的对映选择性等优势。

参考文献:

[1] B. Yuan, A. Page, C. P. Worrall, F. Escalettes, S. C. Willies, J. J. W. McDouall, N. J. Turner, J. Clayden, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 7010. doi:10.1002/anie.201002580.

[2] S. Zhuo, T. Zhu, L. Zhou, C. Mou, H. Chai, Y. Lu, L. Pan, Z. Jin, Y. Chi, Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 1784. doi:10.1002/anie.201810638.

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