研究论文介绍

Green Chem.:叠氮化合物与苯炔之间的[3+2]环加成反应方法学研究

作者:杉杉

导读:

近日,德国Leibniz-Institut für Katalyse e.V.与大连化学物理研究所的吴小锋课题组在Green Chem.中发表论文,共同报道一种全新的叠氮化合物与芳基硫鎓盐(作为苯炔的前体)之间的[3+2]环加成反应方法学,进而成功完成一系列苯并三氮唑分子的构建。

[3+2] Cycloaddition of Azides with Arynes Formed via C-H Deprotonation of Aryl Sulfonium Salts

X.Gu, Y.Zhao, X. Wu, Green Chem. 2023, ASAP. doi: 1039/D3GC02052E.

正文:

苯并三氮唑骨架广泛存在于各类药物以及超分子配体与材料中 Scheme 1a)。在过去的几十年里,构建苯并三氮唑分子的合成转化策略的相关研究已经逐渐受到有机合成化学家的大量关注[1]-[3] (Scheme 1b-c)。这里,受到近年来对于芳基硫鎓盐作为苯炔前体参与的有机合成转化[4]相关研究报道的启发,德国Leibniz-Institut für Katalyse e.V.与大连化学物理研究所的吴小锋团队共同设计出一种全新的叠氮化合物与芳基硫鎓盐 (作为苯炔的前体)之间的[3+2]环加成反应方法学 (Scheme 1d)。

首先,作者采用芳基硫鎓盐衍生物1a与苄基叠氮2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用NaOtBu作为碱,PhCF3作为反应溶剂,反应温度为80 oC,最终获得相应的[3+2]环加成产物3a

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列叠氮化合物 (Scheme 2)以及芳基硫鎓盐底物 (Scheme 3)的应用范围进行深入研究。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的[3+2]环加成策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 4)。

总结:德国Leibniz-Institut für Katalyse e.V.与大连化学物理研究所的吴小锋课题组共同报道一种全新的叠氮化合物与芳基硫鎓盐之间的[3+2]环加成反应方法学,进而成功完成一系列苯并三氮唑分子的构建。这一全新的[3+2]环加成策略具有原料廉价易得、高度的原子经济性、广泛的底物应用范围以及优良的官能团兼容性等优势。

参考文献:

  • [1] Y. Chen, S. Renson, J. M. Monbaliu. Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202210146. doi:10.1002/anie.202210146.
  • [2] F. Zhang, J. E. Moses. Org. Lett. 2009, 11, 1587. doi:10.1021/ol9002338.
  • [3] S. K. Sundalam, A. Nilova, T. L. Seidl, D. R. Stuart. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 8431. doi:10.1002/anie.201603222.
  • [4] R. A. Roberts, B. E. Metze, A. Nilova, D. Stuart. J. Am. Chem.Soc. 2023, 145, 3306. doi: 10.1021/jacs.2c13007.

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