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Angew:钌催化芳烃远程间位碳氢键多米诺烷基糖基化反应

作者:石油醚

导读:

近日,哥廷根大学Lutz Ackermann教授课题组报道了一例钌催化芳烃远程间位碳氢键多米诺烷基糖基化反应,从而实现了芳烃间位烷基碳糖苷的精准模块化合成。该反应绕过了广泛报道的芳烃邻位官能团化反应,转而实现了芳烃间位碳氢键的烷基糖苷化,从形式上看恰似一道 ‘贝氏弧线’。文章的第一作者是哥廷根大学的博士生伍军。

“Domino meta-C−H Ethyl Glycosylation by Ruthenium(II/III) Catalysis: Modular Assembly of meta-C-Alkyl Glycosides

Jun Wu, Wen Wei, Julia Pöhlmann, Rajeshwaran Purushothaman, Lutz Ackermann*

Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202219319. doi: 10.1002/anie.202219319

正文:

烷基碳糖苷是一类重要的碳水化合物。近年来,用以合成此类骨架的糖基自由基的加成反应(Giese-Type自由基加成 )得到诸多课题组广泛关注。在此背景下,化学当量的二碘化钐介导的糖基芳基砜的还原性自由基加成成为构建碳糖苷的最有效的策略。利用先进的催化策略,许民瑜教授组报道的光介导的氧化还原催化极大的提升了Geise-type自由基加成的底物范围和适用性。

为了实现多样化的烷基碳糖苷的构建,Ackermann课题组利用易于合成且稳定的溴代糖苷作为自由基前体,商业可供的芳基乙烯,芳烃为底物,报道了钌催化的多组分的组装策略,实现了高立体选择性的芳烃间位碳氢键的乙基糖基化反应。值得注意的是,丙烯酸酯同样可以适用于该体系,同时便随着四组分反应参与的产物。作者对溴代糖苷底物范围进行了拓展研究,发现该反应具有良好的官能团兼容性。此外, 该方法还可以引入各种天然产物和药物分子骨架。

总结:

哥廷根大学Ackermann课题组使用溴代糖苷作为自由基前提,在温和的条件下,Ru(II/III)催化实现了糖供体的单电子还原。生成的糖基自由基参与多米诺反应实现了芳烃间位选择性修饰,并高效的实现了烷基碳糖苷的精确组装。

 

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