有机合成百科

双键的双羟化和胺羟化反应(三)

本文作者:孙苏赟

第三部分 Sharpless AD (1)

对于OsO4双羟化,反应的面选择性和底物有很大关系,但是一但底物没有手性,一般反应的ee值都不会太高。为了增加反应的立体选择性,后来开发了给反应中加入手性胺配体的反应系统:

常用的手性二胺配体有:

以上的氮配体可以加速双键的环加成过程,因这是一个配体加速反应:[1]

同样的,单齿配体的过程也是类似的:

但是,目前关于反应的具体机理还是有争议的:

含有共氧化剂的循环催化过程大致过程如下:

最一开始,有人发现吡啶可以加速这个反应,原因是含氮的配体可以和Os配合使得OsO4在溶剂中有很好的溶解性,且赋予了顺式加成时的高度的面选择性,即为现在所之的Sharpless不对称双羟化反应(Sharpless Asymmetric Dihydroxylation, Sharpless AD):

References

  • [1] J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 9907-9908. DOI: 10.1021/ja971650e

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