有机合成百科

Corey-Fuchs炔合成(Corey-Fuchs Alkyne Synthesis)

  • 概要

从醛生成增加一个炭(Homologation)的炔烃的合成。

1,1-二卤代烯烃,跟2当量的烷基锂反应后,得到的乙炔锂经过酸处理得到端末炔烃。在这种情况下,用亲电试剂代替酸使用的话,可以一锅法得到二取代的炔烃。

不耐强碱的底物不适用于本反应。

 

  • 基本文献

・Corey, E. J.; Fuchs, P. L. Tetrahedron Lett. 1972, 3769. DOI: 10.1016/S0040-4039(01)94157-7
・Review: Eymery, F.; Iorga, B.; Savignac, P. Synthesis 2000, 185. DOI: 10.1055/s-2000-62

 

  • 反应机理

转化成二溴代烯烃的机理与Wittig反应Appel反应类似。

与烷基锂反应得到炔基团锂,不是单纯的E2消除反应,而是按照α消除得到卡宾中间体→重排的机理进行的反应。此机理通过13C标记实验进行过论证。(参考:Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排)

al-yne1.gif

 

  • 反应实例

(-)-Laulimalide的合成[1] corey_fuchs_3.gif

 

  • 实验步骤
[1] Ghosh, A. K.; Wang, Y. J. Am. Chem. Soc. 2000122, 11027. DOI: 10.1021/ja0027416

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献

 

 

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LuWenjie

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京都大学药学博士,现某化学企业研究员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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