加成反应

雷福尔马茨基反应 Reformatsky Reaction

  • 概要

α-卤代酯和锌生成的锌的烯醇盐与醛酮的加成反应。
与烯醇锂、烯醇镁等相比,锌的烯醇盐碱性弱,活性较低,官能团兼容性高。对酯类化合物反应能进行但比较慢。

近年来,也有发现除锌以外的金属也能发生类似的反应,特别是Sm(II)Cr(II)、Ti(II)等常使用。

 

  • 基本文献

・ Reformatsky, S. Ber. 188720, 1210. doi:10.1002/cber.188702001268
・ Reformatsky, S. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 189022, 44.
・ Review: Shriner, R. L. Org. React. 19421, 1.
・ Review: Rathke, M. W. Org. React. 197522, 423.
・ Review: Furstner, A. Synthesis 1989, 571. DOI: 10.1055/s-1989-27326
・ Review: Rathke, M. W. Comprehensive Organic Synthesis 19912, 277.
・ Review: Ocampo, R.; Dolbier, W. R. Tetrahedron 200460, 9325. doi:10.1016/j.tet.2004.07.018

 

  • 反应机理

体系中生成的锌的烯醇盐,醚溶剂中是以二聚体形式存在,C-烯醇盐的存在形式已经由图谱,结晶构造解析来证实。下图是二聚体的解离,反应时一个单体与醛酮的氧经由六元环过渡态来完成的。

on-ol-01

 

  • 反应实例

用SmI2分子内的Reformatsky反应[1]

reformatsky_3

 

 

  • 实验步骤
  • 实验技巧
  • 参考文献
[1] Inoue, M.; Sasaki, M.; Tachibana, K. J. Org. Chem. 199964, 9416. DOI: 10.1021/jo990989b

The following two tabs change content below.
土生土长西安人,本+硕在陕师大,博士在日本冈山大学取得,博后在名古屋大学ITbM研究所伊丹研究室,有机化学研究生涯3+3+3,现职于西安交通大学理学院。擅长金属催化的偶联反应,博后期间开始合成糖化学,还有碳氢键活化研究。喜欢语言,旅游,网络,音乐,当然最最喜欢的还是化学。现为化学空间员工代表,小编兼美术。 自我描述:师范大学子弟,从小就在家门口上学,也没吃过什么苦,没想到学有机化学的这些年,高强度的实验把我锻炼成了不折不挠的女汉子。硕士毕业留学日本一待就快六年,坚持下来很佩服自己,而且也越来越喜欢有机化学了。 身为化学空间的员工代表,想把化学空间做成“化学人儿”的平台,也希望更多学化学,爱化学的人加入我们,用我们的力量让更多人能感受到化学的魅力。

Related post

  1. 阴离子聚合反应(Anionic Polymerization)
  2. 不对称丙烯基硼化 Asymmetric Allylboratio…
  3. 宾格尔反应(Bingel Reaction)
  4. 朱利亚烯烃合成(Julia-Lythgoe Olefinatio…
  5. 科里–柴可夫斯基反应(Corey-Chaykovsky Reac…
  6. 麦克尔加成(Michael reaction)
  7. 细见・樱井烯丙基化反应 Hosomi-Sakurai Allyl…
  8. 烯基加氢甲酰化反应 Hydroformylation

Pick UP!

PAGE TOP