加成反应

雷福尔马茨基反应 Reformatsky Reaction

  • 概要

α-卤代酯和锌生成的锌的烯醇盐与醛酮的加成反应。
与烯醇锂、烯醇镁等相比,锌的烯醇盐碱性弱,活性较低,官能团兼容性高。对酯类化合物反应能进行但比较慢。

近年来,也有发现除锌以外的金属也能发生类似的反应,特别是Sm(II)Cr(II)、Ti(II)等常使用。

 

  • 基本文献

・ Reformatsky, S. Ber. 188720, 1210. doi:10.1002/cber.188702001268
・ Reformatsky, S. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 189022, 44.
・ Review: Shriner, R. L. Org. React. 19421, 1.
・ Review: Rathke, M. W. Org. React. 197522, 423.
・ Review: Furstner, A. Synthesis 1989, 571. DOI: 10.1055/s-1989-27326
・ Review: Rathke, M. W. Comprehensive Organic Synthesis 19912, 277.
・ Review: Ocampo, R.; Dolbier, W. R. Tetrahedron 200460, 9325. doi:10.1016/j.tet.2004.07.018

 

  • 反应机理

体系中生成的锌的烯醇盐,醚溶剂中是以二聚体形式存在,C-烯醇盐的存在形式已经由图谱,结晶构造解析来证实。下图是二聚体的解离,反应时一个单体与醛酮的氧经由六元环过渡态来完成的。

on-ol-01

 

  • 反应实例

用SmI2分子内的Reformatsky反应[1]

reformatsky_3

 

 

  • 实验步骤
  • 实验技巧
  • 参考文献
[1] Inoue, M.; Sasaki, M.; Tachibana, K. J. Org. Chem. 199964, 9416. DOI: 10.1021/jo990989b

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