偶联反应

Catellani 反应(Catellani Reaction)

  • 概要

Catellani反应是多组分(3-component reaction)偶联反应中的一种。该反应中,在降冰片烯(Norbornene)与Pd共同催化作用下,首先发生溝呂木-Heck反应,然后活化邻位苯环上的H,最后与卤代烷烃进行C-C偶联得到最终产物。(详见反应机理)

 

  • 基本文献

 

  • 开发历史

1997年意大利化学家Catellani首次报道了此反应,因此也由其名字命名。

2014-09-17_16-12-19

 

  • 反应机理

Pd在催化循环中分别经历了0・II・IV价态。在苯环邻位C-H活化阶段,首先是反应性较高的降冰片烯进行migratory
insertion,拉近了Pd与邻位C-H的距离后完成的整个催化循环。 (参考: J.Organomet. Chem. 1993,458, C12 , Synthesis1996, 769

最近计算化学再次验证解释了其具体反应机理(Catellani M. et al, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8574. DOI:10.1021/ja110988p )

Catellani_2

 

 

  • 反应实例

卤代烷烃侧在氧化加成阶段会发生构型翻转。[1]

Catellani_3

 

该反应多用于合成多环化合物・杂环化合物。以下举了其中一例[2]。

Catellani_4

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Rudolph, A.; Rackelmann, N.; Lautens, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 1485. DOI:10.1002/anie.200603888 [2] Bressy, C.; Alberico, D.; Lautens, M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13148. DOI:10.1021/ja054472v

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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