世界著名化学家

世界著名化学家——Ruben Martin

本文作者:alberto-caeiro

Ruben Martin(1976年12月),西班牙有机化学家,现就职于加泰罗尼亚化学研究所(Institute of Chemical Research of Catalonia/ICIQ),主要从事于惰性化学键的活化。图片:实验室介绍

经历

  • 01/1999-11/2003 Ph. D Research Fellow, University of Barcelona, Barcelona (Spain), Advisor: Prof. Antoni Riera Escalé;
  • 01/2003-04/2003 Visiting Fellow, Max-Planck-Institut für Kohlenforschung (Germany), Advisor: Prof. Alois Fürstner;
  • 01/2004-04/2005 Postdoctoral Fellow, Max-Planck-Institut für Kohlenforschung (Germany), Advisor: Prof. Alois Fürstner;
  • 05/2005-08/2008 Postdoctoral Fellow, Massachusetts Institute of Technology (U. S.), Advisor: Prof. Stephen L. Buchwald;
  • 09/2008-09/2013 Group Leader, Institute of Chemical Research of Catalonia(ICIQ);
  • 10/2013-now ICREA Professor, Institute of Chemical Research of Catalonia(ICIQ).

获奖经历

  • 2019 Parazapharma Lectureship Award;
  • 2019 Boehringer Ingelheim/Yale Award;
  • 2019 MIT-Merck Lectureship Award;
  • 2019 Novartis Chemistry Lectureship Award;
  • 2018 II Banc de Sabadell Award to Sciences and Engineering;
  • 2018 IOCF Lectureship Award;
  • 2018 Hirata Award;
  • 2018 ChemSocRev Pioneering Investigator Lectureship Award;
  • 2018 Genentech Lectureship in Organic Chemistry;
  • 2018 Bristol-Myers-Squibb Lectureship;
  • 2018 Pharmaron Lectureship;
  • 2017 Liebig-Lectureship Award;
  • 2017 OMCOS Award;
  • 2017 MarcialMoreno Lectureship Award;
  • 2015 RSEQ Excellent Research Award;
  • 2011 ERC Starting Grant Award;
  • 2011 Eli Lilly Young Research Investigator Award;
  • 2011 Thieme Chemistry Journal Award;
  • 2010 Sigma Aldrich RSEQ Young Research Investigator Award;
  • 2008 Ramon y Cajal Award;
  • 2005 MEC/Fulbright Postdoctoral Fellow;
  • 2004 Alexander von Humboldt Postdoctoral Fellow.

工作介绍

1. 过渡金属催化的羧化反应及脱羧反应[1]

CO2是自然界广泛存在的一碳结构单元,可作为羧基的前体用于合成化学中,如传统的格氏试剂可与其反应得到羧酸产物。金属试剂与其反应都是当量级别的,Ruben教授则致力于催化反应的研究,实现惰性键的直接羧化反应。从早期的惰性金属试剂如锌试剂、锡试剂、硼试剂[2a]开始,逐步到C-X键[2b] (sp2, sp3),不饱和的C-H键[2c](烯烃,炔烃,联烯,二烯,二炔等),C-H键官能团化羧化反应[2d]等。

在2017年,Ruben教授实现了chain-walking类型的远程C-H键羧化反应[3],该工作发表于nature中。在该篇工作中,链上任意的烷基溴在反应中通过多次β-H消除和烯烃插入的过程,移动到端位或更加稳定的C-Ni键处,继而发生羧化反应(如图1-b所示)。而如图1-c所示,C-Br键所在的位置不影响反应的选择性。

远程C-H键羧化反应 (Nature 2017, 545, 84-88.)

2.过渡金属催化的C-O键断裂及相应转化[4]

金属催化的C-O键断裂用于偶联反应早已有广泛的应用,但此类C-O键都比较活泼,易于氧化加成,如OTf, OMs和酯基或酰胺基(I, II)等,并且反应会产生当量的副产物,原子经济性大大降低。Ruben教授致力于简单C-O键的断裂及其后续的转化,如由苯酚得到的甲基芳基醚类。

按照反应的成键类型,其主要转化可分为3类:(1)C-C成键,传统的偶联反应如,Kumada, Suzuki, Negishi, Heck以及α-芳基化都能实现;(2)C-N成键;(3)C-X成键,此类是Ruben教授的研究重点,具体包括还原反应[5a](C-H成键),硼化[5b](C-B成键),锡化反应[5c]以及C-Si成键[5d]

参考文献

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