研究论文介绍

Org. Lett.:Ru(OAc)3-催化炔烃的区域选择性双官能团化反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,五邑大学的陈路与李亦彪课题组在Org. Lett.中发表论文,报道一种全新的在NBS与TMSOTf参与下钌催化炔烃的区域选择性双官能团化反应方法学,进而成功完成一系列(E)‑2-Bromo-1-alkenyl Sulfonates分子的构建。

Ru(OAc)3‑Catalyzed Regioselective Difunctionalization of Alkynes: Access to (E)‑2-Bromo-1-alkenyl Sulfonates

L. Chen, Y. Li, X. Bai, D. Dong, M. Pan, L. Huang, R. Huang, X. Long, Y. Li, Org. Lett. 2023, ASAP. doi: 10.1021/acs.orglett.3c02623.

正文:

烯基三氟甲磺酸酯类 (vinyl triflates)骨架广泛存在于各类天然产物以及有机分子中。并且,在过去的几十年里,已经成功设计出多种利用炔烃构建烯基三氟甲磺酸酯类与烯基卤分子的合成转化策略 (Schemes 1a-1c)[1]-[2]。受到近年来炔烃参与相关反应方法学[3]研究报道的启发,这里,五邑大学的陈路与李亦彪课题组报道一种全新的在NBS与TMSOTf参与下钌催化炔烃的区域选择性双官能团化反应方法学,进而成功完成一系列(E)‑2-Bromo-1-alkenyl Sulfonates分子的构建 (Scheme 1d)。

首先,作者采用苯乙炔1a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用Ru(OAc)3作为催化剂,NBS作为溴源,TMSOTf作为OTf源,在DCM反应溶剂中,反应温度为70 oC,最终获得79%收率的产物2a

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列炔烃底物 (Scheme 2)的应用范围进行深入研究。

接下来,作者对上述双官能团化过程的反应机理进行进一步研究  (Scheme 3)。

 

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道[4],作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 4)。

总结:五邑大学的陈路与李亦彪课题组报道一种全新的在NBS与TMSOTf参与下钌催化炔烃的区域选择性双官能团化反应方法学,进而成功完成一系列(E)‑2-Bromo-1-alkenyl Sulfonates分子的构建。这一全新的双官能团化合成转化策略具有底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及优良的区域选择性等优势。

参考文献:

  • [1] X. Zeng, S. Liu, Z. Shi, B. Xu, Org. Lett. 2016, 18, 4770. doi:10.1021/acs.orglett.6b02061.
  • [2] J. Tummatorn, K. Punjajom, W. Rodphon, S. Ruengsangtongkul, N. Chaisan, K. Lumyong, C. Thongsornkleeb, P. Nimnual, S. Ruchirawat, Org. Lett. 2019, 21, 4694. doi:10.1021/acs.orglett.9b01576.
  • [3] C. Lin, L. Chen, H. Lin, Y. Li, C. Shen, M. Zhang, Org. Chem. Front. 2022, 9, 2944. doi:10.1039/D2QO00074A.
  • [4] N. Barsu, M. Leutzsch, A. Fürstner, J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 18746. doi:
  • 10.1021/jacs.0c08582.

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