研究论文介绍

Org. Lett.:铑催化胺导向的Aminovinylation反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,华南理工大学的曾伟课题组在Org. Lett.中发表论文,报道一种全新的铑催化胺导向2-氨基吡啶与1-sulfonyl-triazoles的交叉偶联反应方法学,进而成功完成一系列5-aminovinylpyridines分子的构建。

关键词:铑催化,胺导向,吡啶,偶联

Amine-Directed Regioselective Pyridyl Csp2-H Aminovinylation

Luo, C. Wang, H. Jiang, W. Zeng, Org. Lett. 2023, ASAP. doi: 10.1021/acs.orglett.3c02602.

正文:

芳基骨架广泛存在于各类天然产物、生物活性分子以及材料化学中。并且,在过去的几十年里,已经成功设计出多种利用不同的导向基团实现苯基、萘基与吲哚基Csp2-H官能团化的合成转化策略[1]。然而,金属催化的吡啶基Csp2-H官能团化反应方法学[2]-[3] (Scheme 1a-1b),目前却较少有相关的研究报道。受到近年来对于金属催化富电子苯基Csp2-H与三唑的aminovinylation反应方法学[4]以及钴催化吡啶基Csp2-H键与α-重氮酯的卡宾插入反应方法学[5]相关研究报道的启发,这里,华南理工大学的曾伟课题组报道一种全新的铑催化胺导向2-氨基吡啶与1-sulfonyl-triazoles的交叉偶联反应方法学,进而成功完成一系列5-aminovinylpyridines分子的构建 (Scheme 1c)。

首先,作者采用2-amino-4-methylpyridine 1a与4-phenyl-1-Ts-triazole 2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用Rh2(OAc)4作为催化剂,在DCM反应溶剂中,反应温度为100 oC,最终获得88%收率的产物3a

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列吡啶底物 (Scheme 2)以及1-sulfonyltriazoles底物 (Scheme 3)的应用范围进行深入研究。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的偶联策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 4)。

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道[5],作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 6)。

总结:华南理工大学的曾伟课题组报道一种全新的铑催化胺导向2-氨基吡啶与1-sulfonyl-triazoles的交叉偶联反应方法学,进而成功完成一系列5-aminovinylpyridines分子的构建。这一全新的合成转化策略具有底物范围广泛、优良的官能团兼容性、温和的反应条件以及优良的区域选择性等优势。

参考文献:

[1] Y. Zhang, Acc. Chem. Res. 2022, 55, 3507. doi:10.1021/acs.accounts.2c00627.

[2] J. C. Lewis, R. G. Bergman, J. A. Ellman, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5332. doi:10.1021/ja070388z.

[3] B. Li, Z. Shi, Chem. Sci. 2011, 2, 488. doi:10.1039/C0SC00419G.

[4] D. Yadagiri, P. Anbarasan, Org. Lett. 2014, 16, 2510. doi:10.1021/ol500874p.

[5] H. Xie, Y. Shao, J. Gui, J. Lan, Z. Liu, Z. Ke, Y. Deng, H. Jiang, W. Zeng, Org. Lett. 2019, 21, 3427. doi:10.1021/acs.orglett.9b01196.

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