偶联反应

OA2 偶联

概要

OA2偶联为在微波辅助下,亚铜催化的2-氧代乙酸(2-Oxoacetic acid)、胺(Amine)与炔(Alkyne)进行的脱羧三组分偶联反应。该反应由Ermolat’ev与Van der Eyckenz小组2011年报道,该反应条件对具有立体位阻较大的胺、伯胺及脂肪族炔烃同样适用,且反应条件温和、目标产物易于纯化。为多取代炔丙胺的合成提供了一种全新的方法。

基本文献

H., Feng, D., S. Ermolatev, G.., Song, E., V., Van der Eycken, J. Org. Chem., 2011, 76, 7608. doi: 10.1021/jo2013725.

反应机理

反应机理涉及原位产生的亚胺盐A 在Cu(I)催化下脱羧,形成亚胺铜(iminiumcopper)中间体B。中间体B再与炔反应生成炔铜络合物中间体C,中间体C 再与亚胺盐A发生亲核加成,获得最终目标产物。


反应实例

芳基取代的炔丙胺的合成[1]

烷基取代的炔丙胺的合成[1]

芳基取代的炔丙基哌啶的合成[1]

实验步骤

将2-氧代乙酸(1.1 eq)置于微波反应管中,并加入甲苯(1 mL)溶解,之后向微波反应管内放入磁子,随后,加入胺(1 eq)、炔(1.5 eq)及CuBr(0.15 eq)。将反应管密封,并维持CEM Discover微波合成仪的上限温度100oC下,微波辐射25 min。将上述反应混合物直接采用硅胶柱色谱(8-10% EtOAc/庚烷作为洗脱剂)分离纯化获得相应目标产物。

实验技巧

参考文献

[1] H., Feng, D., S. Ermolatev, G.., Song, E., V., Van der Eycken,

J. Org. Chem., 2011, 76, 7608. doi: 10.1021/jo2013725.

 

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

The following two tabs change content below.

Asymmboy

大学在读研究生,现从事稀土金属参与的不对称合成方法学研究。自初中开始,就对化学有着浓厚的兴趣,中学时期曾经参加过化学竞赛。到大学期间开始喜欢有机化学,并初步了解了有机化学的研究热点。研究生学习期间更是系统学习了有机化学的各个分支学科,阅读了大量的国外名著与顶级期刊文献。深入了解了有机化学学科的研究进展。座右铭:学无止境。

Latest posts by Asymmboy (see all)

Related post

  1. Luche还原反应
  2. 麦克尔加成(Michael reaction)
  3. 朱利亚烯烃合成(Julia-Lythgoe Olefinatio…
  4. Perkin反应(Perkin Reaction)
  5. 史不对称环氧化反应 Shi Asymmetric Epoxida…
  6. 氘氢标记反应(Deuterium Labeling Reacti…
  7. 烯丙氧基羰基保护基 Alloc Protecting Group…
  8. 布雷德奈克试剂(Bredereck’s Reagent)

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP