偶联反应

OA2 偶联

概要

OA2偶联为在微波辅助下,亚铜催化的2-氧代乙酸(2-Oxoacetic acid)、胺(Amine)与炔(Alkyne)进行的脱羧三组分偶联反应。该反应由Ermolat’ev与Van der Eyckenz小组2011年报道,该反应条件对具有立体位阻较大的胺、伯胺及脂肪族炔烃同样适用,且反应条件温和、目标产物易于纯化。为多取代炔丙胺的合成提供了一种全新的方法。

基本文献

H., Feng, D., S. Ermolatev, G.., Song, E., V., Van der Eycken, J. Org. Chem., 2011, 76, 7608. doi: 10.1021/jo2013725.

反应机理

反应机理涉及原位产生的亚胺盐A 在Cu(I)催化下脱羧,形成亚胺铜(iminiumcopper)中间体B。中间体B再与炔反应生成炔铜络合物中间体C,中间体C 再与亚胺盐A发生亲核加成,获得最终目标产物。


反应实例

芳基取代的炔丙胺的合成[1]

烷基取代的炔丙胺的合成[1]

芳基取代的炔丙基哌啶的合成[1]

实验步骤

将2-氧代乙酸(1.1 eq)置于微波反应管中,并加入甲苯(1 mL)溶解,之后向微波反应管内放入磁子,随后,加入胺(1 eq)、炔(1.5 eq)及CuBr(0.15 eq)。将反应管密封,并维持CEM Discover微波合成仪的上限温度100oC下,微波辐射25 min。将上述反应混合物直接采用硅胶柱色谱(8-10% EtOAc/庚烷作为洗脱剂)分离纯化获得相应目标产物。

实验技巧

参考文献

[1] H., Feng, D., S. Ermolatev, G.., Song, E., V., Van der Eycken,

J. Org. Chem., 2011, 76, 7608. doi: 10.1021/jo2013725.

 

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Asymmboy

大学在读研究生,现从事稀土金属参与的不对称合成方法学研究。自初中开始,就对化学有着浓厚的兴趣,中学时期曾经参加过化学竞赛。到大学期间开始喜欢有机化学,并初步了解了有机化学的研究热点。研究生学习期间更是系统学习了有机化学的各个分支学科,阅读了大量的国外名著与顶级期刊文献。深入了解了有机化学学科的研究进展。座右铭:学无止境。

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