重排反应

Dyotropic重排反应(dyotropic rearrangement)

概要

如标题图所示,两个σ键发生协同性的组合变化进行的重排反应被称为dyotropic rearrangement

标题图上部所示的被称为I型dyotropic rearrangement,也就是两个σ键重排后,取代基位置互换。而下部的被称为II型dyotropic rearrangement,重排后两个取代基相对位置不发生变化。

 

基本文献

 

反应机理

I型的重排往往会得到trans的产物。

 

反应实例

该方法常被用于天然产物的全合成应用中。

Curcumanolide A的全合成[1]

dyotropic_2

 

锂化烯醚与を铜锂配体混合、发生Dyotropic重排反应得到链烯基产物,并且伴随几何异构的翻转,利用这个方法可以应用于FK-506的中间体合成。[2]

dyotropic_3

 

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Leverett, C. A.; Purohit, V. C.; Johnson, A. G.; Davis, R. L.; Tantillo, D. J. Romo, D. J. Am. Chem. Soc. 2012,134, 13348. DOI: 10.1021/ja303414a
[2] Stocks, M.; Kocienski, P.; Donald, D. K. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 1637. doi: 10.1016/0040-4039(90)80037-M

 

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