还原反应

米尔温–庞多夫–韦尔莱还原反应 Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) Reduction

  • 概要

 

用Al(OiPr)3和异丙醇,将酮还原成醇的反应。

该反应是可逆反応,如果用过量的丙酮代替异丙醇,生成的醇会被氧化,得到醛或是酮(Oppenauer氧化)。因此反应主要生成热力学角度来看更加稳定的醇。

还原剂不一定非要是异丙醇,环己烷等也可以。这是反应需要高温条件。与加氢还原相比本反应的一大特征是官能团选择性较高。

近年,使用镧系元素的醇盐lanthanoid alkoxide,锆的醇盐Zirconium  alkoxide等改进本反应手法,或是钌配体(野依法)都被报告出来。

  • 基本文献

・Meerwein, H.; Schmidt, R. Liebigs Ann. Chem. 1925, 444, 221. DOI: 10.1002/jlac.19254440112
・Ponndorf, W. Angew. Chem. 1926, 39,: 138. doi:10.1002/ange.19260390504.
・Verley, A. Bull. Soc. Chim. Fr. 1925, 37, 537.
・Wilds, A. L. Org. React. 1944, 2, 178.
・Kellogg, R. M. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 8, 88.
・de Graauw, C. F.; Peters, J. A.; van Bekkum, H.; Huskens, J. Synthesis 1994, 1007. DOI: 10.1055/s-1994-25625
・Evans, D. A.; Nelson, S. G.; Gagne, M. R.; Muci, A. R. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9800. DOI: 10.1021/ja00074a057
・Kumbhar, P. S. et al. Chem. Commun. 1998, 535. DOI: 10.1039/A708431E
・Ooi, T. et al. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 10790.DOI: 10.1021/ja9821347
・Nakano, Y. et al. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 1565.
・Node, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1927. DOI: 10.1021/ja993546y

  • 反应机理

全部的过程都是平衡且可逆的,为使反应向还原产物方向移动需要加入过量的异丙醇。有β氢的格式试剂或是大位阻的羰基化和物的加氢还原都是按照同样的机理进行。(Nature 1949, 164, 789.

on-ol2

  • 反应实例

例[1]

on-ol-3

例[2]

MPV_red_4

  • 实验步骤
  • 实验技巧
  • 参考文献
[1] Toyota, M.; Odashima, T.; Wada, T.; Ihara, M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 9036. DOI: 10.1021/ja0017413
[2] Evans, D. A.; Rieger, D. L.; Jones, T. K.; Kaldor, S. W. J. Org. Chem. 1990, 55, 6260. DOI: 10.1021/jo00313a011

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HaoHu

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