氧化反应

二氧化硒氧化(Selenium Dioxide)

  • 概要

二氧化硒能够氧化烯丙基位的C-H得到烯丙醇产物。虽然这试剂是有毒的,但是该反应非它不可,条件也很温和所以经常还是在被使用。如果加入助氧化剂TBHP的话,可以把二氧化硒的使用量减少到催化量。

 

  • 基本文献

・Riley, H. L.; Morley, J. F.; Friend, N. A .C. J. Chem. Soc. 1932, 1875.
・Rabjohn, N. Org. React. 19495, 331.
・Rabjohn, N. Org. React. 197624, 261.
・Bulman Page, P. C.; McCarthy, T. J. Comprehensive Organic Synthesis 1991,7, 84, 108.

 

  • 反应机理

烯反应→[2,3]σ重排。(参考:J. Org. Chem. 200065, 7554.Tetrahedron Lett.200344, 1099.)

SeO2_2

 

  • 反应实例

Vinblastin的合成[1]

SeO2_3

Resiniferatoxin的合成[2]

SeO2_4

Tetrodotoxin的合成[3]:PhSeSePh,/PhIO2/Py条件(Barton改良法)[4]氧化成烯酮。

SeO2_6

羰基α位也可以被SeO2氧化、根据反应体系的不同得到不同的产物。

SeO2_5

 

 

  • 实验步骤

香叶基砜的烯丙基位氧化[5]

SeO2_7

 

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Fukuyama,T. et al. J. Am. Chem. Soc. 2002124, 2137. DOI: 10.1021/ja0177049
[2] Wender, P. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1997119, 12976. DOI: 10.1021/ja972279y
[3] Hinman, A.; Du Bois, J. J. Am. Chem. Soc. 2003125, 11510. DOI: 10.1021/ja0368305
[4] Barton, D. H. R.; Crich, D. Tetrahedron 198541, 4395. doi:10.1016/S0040-4020(01)97207-2
[5] Marshall, J. A.; Andrews, R. C. J. Org. Chem. 198550, 1602. DOI: 10.1021/jo00210a009

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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