氧化反应

PCC/PDC氧化反应 PCC/PDC Oxidation

  • 概要

使用氯铬酸吡啶盐 (Pyridinium Chlorochromate; PCC)或是二氯铬酸吡啶盐 (Pyridinium  Dichromate; PDC)对醇进行氧化反应能够在温和的条件下进行、对含有不稳定取代基团的底物也适用。相对应Jones氧化Sarett-Collins氧化可以得到酮、这类试剂、尤其使用PCC可以得到醛。
PCC具有酸性因此对酸敏感的取代基会被反应。另一方面、PDC能在中性环境下使用。
在DMF溶剂中用PDC氧化伯醇、除了烯丙醇等情况、都能氧化到羧酸。

近年来,如相关反应栏所示、由于人们希望开发出更加温和无毒的氧化剂,铬氧化剂的使用渐渐变少了。

  • 基本文献

・ PCC: Corey, E. J.; Suggs, J. W. Tetrahedron Lett. 197516, 2647. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X

・ PDC: Corey, E. J.; Schmidt, G. Tetrahedron Lett. 197920, 399. doi:10.1016/S0040-4039(01)93515-4

・ Ley, S. V.; Madin, A. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 7, 253. (Review)

・ Luzzio, F. A. Org. React. 1998, 53,  1. (Review).

  • 反应机理

基本上和Sarett-Collins氧化一样。

  • 反应实例

Scopadulcic Acid A的合成[1]

PCC_PDC_3

人们尝试利用TMSOOTMS (BIS(TRIMETHYLSILYL)PEROXIDE)等再生氧化剂、把有毒的铬减少到催化剂用量。

ol-al31

ol-al-1

  • 实验步骤
  • 实验技巧

※单单只是用PCC・PDC的话,伴随着反应的进行,会生成出黑褐色油状残渣。生成物被这些残渣所包裹,导致产率降低。像反应溶液中加入适量硅藻土,硅胶或者是分子筛,能够改善这种情况。

  • 参考文献

[1] Fox, M. E.; Li, C; Marino, J. P.; Overman, L. E. J. Am. Chem.             Soc. 1999, 121, 5467. DOI: 10.1021/ja990404v

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