研究论文介绍

Green Chem.:电化学促进咪唑并吡啶与二甲基亚砜的C3-甲硫基化反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,南京师范大学的孙培培等人在Green Chem.中发表论文,报道一种全新的电化学区域选择性咪唑并吡啶衍生物 (imidazopyridines)与二甲基亚砜的C3-甲硫基化 (C3-methylthiolation)反应方法学,进而成功完成一系列具有C3-甲硫基化取代的咪唑并吡啶分子的构建。其中,二甲基亚砜作为溶剂与甲硫基化试剂,KI作为氢原子转移试剂与支持电解质。

Electrochemical C3-methylthiolation of imidazopyridines with dimethyl sulfoxide

Z. Feng, Y. Fan, C. Qiang, P. Liu, P. Sun, Green Chem. 2024, ASAP. doi: 10.1039/D4GC00314D.

正文:

甲硫基单元在生物化学、荧光探针以及药物发现等领域发挥重要作用。近些年来,诸多研究团队利用二甲基亚砜作为甲硫基化试剂已经成功计出多种杂环化合物的甲硫基化反应方法学[1] (Scheme 1a)。受到近年来电化学促进咪唑并吡啶的C3-官能团化反应方法学[2]-[3](Schemes 1b-1c)相关研究报道的启发,这里,南京师范大学的孙培培等人报道一种全新的电化学区域选择性咪唑并吡啶衍生物与二甲基亚砜的C3-甲硫基化反应方法学,进而成功完成一系列具有C3-甲硫基化取代的咪唑并吡啶分子的构建 (Scheme 1d)。

 

首先,作者采用2-phenylimidazo[1,2-a]pyridine (1a) 作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1),进而确定最佳的反应条件为:采用甲硫基化试剂在二甲基亚砜溶剂中,KI作为氢原子转移试剂与支持电解质,GF(+)/Pt(−)作为电极,电流为15 mA,反应温度为40 oC,在无隔膜电解槽中进行反应,最终获得86%收率的产物2a

在上述的最佳反应条件下,作者对一系列咪唑并吡啶衍生物底物 (Scheme 2)的应用范围进行深入研究。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的甲硫基化策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 3)。

接下来,作者对上述甲硫基化过程的反应机理进行进一步研究  (Scheme 4与Fig. 1)。

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道[3],作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 5)。

总结:南京师范大学的孙培培等人报道一种全新的电化学区域选择性咪唑并吡啶衍生物与二甲基亚砜的C3-甲硫基化反应方法学,进而成功完成一系列具有C3-甲硫基化取代的咪唑并吡啶分子的构建。这一全新的甲硫基化合成转化策略无需使用金属催化剂与化学氧化剂,具有底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及良好的收率等优势。

参考文献:

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载.

Related post

  1. Angew:钯催化的三级C-H键选择性芳基化反应研究
  2. Nat. Catal.:钯催化羰基化环加成合成β-内酰胺衍生物反…
  3. Cryptotrione的全合成
  4. 南京大学史壮志课题组Angew: 镍催化的立体与对映选择性交叉偶…
  5. Total Synthesis of Trioxacarcins…
  6. JACS:天然产物(+)-Hunterine A的全合成
  7. 印第安那大学M. Kevin Brown课题组ACS Catal…
  8. 北京大学深圳研究生院周建荣教授课题组Angew.: 杂芳烃,环烯…

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP