有机合成百科

重氮甲烷(diazomethane)

概要

重氮甲烷是具有CH2N2的分子式的重氮化合物的一种。

如果底物中含有羟基,使用重氮甲烷可以进行羧酸的选择性甲基化。该甲基化反应十分迅速,大概在5分钟内就能结束。

另外,重氮甲烷也作为Ardnt-Eistert合成(Wolff重排)的试剂被广为使用。

要注意的是,重氮甲烷具有易爆性以及致癌性。所以常常用TMSCHN2来替代,该试剂相对来说稳定很多,以Hexane的溶剂市售。

PG_carboacid_3

 

基本文献

  • Moore, J. A.; Reed, D. E. Org. Synth. 196141, 16. [website]
  • Shioiri, T.; Aoyama, T.; Mori, S. Org. Synth., Coll. Vol. 1993, 8, 612.
  • Aoyama, T.; Shioiri, T. Tetrahedron Lett. 198021, 46. DOI:10.1016/S0040-4039(00)92200-7

 

反应机理

diazomethane_2

 

反应实例

 

实验步骤

从Diazald来配置重氮甲烷

diazomethane_1

 

※重氮甲烷从Aldrich可以买到,而公司制备重氮甲烷大致是用了下图中的专用玻璃器皿。

diazald_kit

实验技巧

※使用纯的重氮甲烷进行大量放大反应的话,很容易引起爆炸事故。所以一般只用于小量的实验室反应,并且一般需要用醚稀释后使用。

※重氮甲烷是黄色液体,而反应中通过黄色的消失可以判断反应已经完成。反应完后一般加入醋酸淬灭。

※特别要注意的是,不要让重氮甲烷接触一些锐利的尖端,金属粉末,或者有划痕的玻璃器皿,很可能引起爆炸,而转移重氮甲烷的滴管最好先端需要先烧圆后再使用。

※重氮甲烷因为是很强的甲级化试剂,所以具有强致癌性,一定必须在通风橱中使用。

参考文献

 

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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