研究论文介绍

ACS Catal.:钯催化非对映与对映选择性分子间Heck-Miyaura硼化反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,华东理工大学的陈宜峰课题组在ACS Catal.中发表论文,报道一种全新的钯催化烯酰胺、芳基重氮盐与二硼试剂的不对称三组分Heck−Miyaura硼化反应方法学,进而成功完成一系列具有相邻立体中心的1,2-二芳基取代的β-氨基硼酸酯分子的构建。

Pd(0)-Catalyzed Diastereoselective and Enantioselective Intermolecular Heck−Miyaura Borylation of Internal Enamides for the β‑Aminoboronate Ester Synthesis

C. Wang, Y. Xi, T. Xia, J. Qu, Y. Chen, ACS Catal. 2024, 14, 418. doi: 10.1021/acscatal.3c05564.

正文:

钯催化芳基亲电试剂与二硼试剂的交叉偶联(Miyaura硼化)是合成芳香族硼酸酯最为稳健的方法之一 (Scheme 1a) [1]。同时,钯催化烯烃与芳基亲电试剂的Heck−Miyaura硼化反应是构建手性烷基化硼酸酯的一种互补的方法 [2]。然而,对于钯催化烯烃的对映选择性分子间Heck−Miyaura硼化偶联构建手性有机硼化合物,目前却较少有相关的研究报道 (Scheme 1b) [3]。受到β-氨基硼酸酯衍生物在酶抑制剂中具有重要应用(Scheme 1c)以及过渡金属催化烯烃的双官能团化反应方法学[4]相关研究报道的启发,这里,华东理工大学的陈宜峰课题组报道一种全新的钯催化烯酰胺、芳基重氮盐与二硼试剂的不对称三组分Heck−Miyaura硼化反应方法学,进而成功完成一系列具有相邻立体中心的1,2-二芳基取代的β-氨基硼酸酯分子的构建 (Scheme 1d)。

首先,作者采用烯酰胺衍生物1a与4-氟重氮苯四氟硼酸盐(4-fluorobenzenediazonium tetrafluoroborate) 2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用B2Pin2作为硼源,Pd2(dba)3作为催化剂,L1作为配体,Ag2CO3作为添加剂,在THF反应溶剂中,反应温度为25 oC,最终获得71%收率的产物3a (96:4 er)。

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列芳基重氮盐与内烯酰胺底物 (Table 2)以及非环状烯酰胺与芳基重氮盐底物 (Table 3)的应用范围进行深入研究。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的对映选择性硼化策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 2)。

基于前期相关的文献报道[3],作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 3)。

总结:华东理工大学的陈宜峰课题组报道一种全新的钯催化烯酰胺、芳基重氮盐与二硼试剂的不对称三组分Heck−Miyaura硼化反应方法学,进而成功完成一系列具有相邻立体中心的1,2-二芳基取代的β-氨基硼酸酯分子的构建。这一全新的对映选择性合成转化策略具有底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及优良的化学、非对映与对映选择性等优势。

参考文献:

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载.

Related post

  1. Total Synthesis of Trioxacarcins…
  2. Angew:苄基胺与三氟甲基芳烃的α-二氟烷基化反应方法学
  3. J. Am. Chem. Soc. Counter-Anion导…
  4. 上海有机所游书力课题组Angew: 铱催化的不对称烯丙基苄基化反…
  5. 南方科技大学刘心元课题组Angew:铜催化烷基溴(外消旋)与唑C…
  6. JACS:Atrachinenins A与B的全合成研究
  7. ArI(O2CR)2试剂直接促进烯酮C-H的α-芳基化
  8. 叶萌春组Angew: Ni-Al双金属催化C-P键和炔烃的一键插…

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP