研究论文介绍

Angew:对映选择性1,4-Oxyamination反应方法学研究

作者:杉杉

导读:

近日,山东大学的李兴伟与于松杰课题组在Angew. Chem. Int. Ed.中发表论文,报道一种全新的采用手性铑催化剂促进的共轭gem-difluorodienes、羧酸与二噁唑酮衍生物之间的对映选择性1,4-oxyamination反应方法学,进而成功完成一系列gem-二氟代-1,4-氨基醇分子的构建。

Rhodium-Catalyzed Enantioselective 1,4-Oxyamination of Conjugated gem-Difluorodienes via Coupling with Carboxylic Acids and Dioxazolones

X.Li, H.Song, S. Yu, R. Mi, X. Li, Chem. Int. Ed2023, ASAP. doi: 10.1002/anie.202305669.

正文:

近年来,采用过渡金属催化剂促进的通过共轭二烯基化合物参与的对映选择性双官能团化反应方法学的相关研究,已经备受诸多科研团队的广泛关注 (scheme 1a)[1]-[3]。这里,受到近年来对于采用gem-difluorodienes参与的消除反应方法学[4]以及1,2-加成反应方法学 (scheme 1b)[5]-[6]相关研究报道的启发,山东大学的李兴伟与于松杰团队共同设计出一种全新的采用手性铑催化剂促进的共轭gem-difluorodienes、羧酸与二噁唑酮衍生物之间的对映选择性1,4-oxyamination反应方法学 (Scheme 1c)。

首先,作者采用苯甲酸1a、(E)-(4,4-difluorobuta-1,3-dien-1-yl)benzene 2与3-甲基-1,4,2-二噁唑酮3作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用(R)-Rh1作为催化剂,AgNTf2作为氯清除剂 (Cl scavenger),AgF作为添加剂,苯作为反应溶剂,反应温度为50 oC,最终获得83%收率的目标产物4 (92% ee)。

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列羧酸、gem-difluorodienes以及二噁唑酮底物 (Scheme 2)的应用范围进行深入研究。

同时,作者发现,采用2,2,2-三氟乙醇作为反应溶剂时,能够获得相应的2,2,2-trifluoroethyl (E)-4-aminobut-2-enoate产物 (Scheme 3)。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的对映选择性1,4-oxyamination策略具有潜在的合成应用价值 (Schemes 4a-4b)。同时,作者对上述1,4-oxyamination过程的反应机理进行进一步研究 (Scheme 4)。

基于上述的实验研究,作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 5)。

总结:山东大学的李兴伟与于松杰团队共同设计出一种全新的采用手性铑催化剂促进的共轭gem-difluorodienes、羧酸与二噁唑酮衍生物之间的对映选择性1,4-oxyamination反应方法学,进而成功完成一系列gem-二氟代-1,4-氨基醇分子的构建。这一全新的对映选择性1,4-oxyamination策略具有广泛的底物应用范围、优良的官能团兼容性以及优良的对映选择性等优势。

参考文献:

  • [1] Y. Liu, Y. Xie, H. Wang, H. Huang, J. Am. Chem. Soc. 2016,138, 4314. doi:10.1021/jacs.6b00976.
  • [2] H. E. Burks, L. T. Kliman, J. P. Morken, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 9134. doi:10.1021/ja809610h.
  • [3] B. N. Hemric, A. W. Chen, Q. Wang, ACS Catal. 2019, 9, 10070. doi:10.1021/acscatal.9b03076.
  • [4] H. Sakaguchi, Y. Uetake, M. Ohashi, T. Niwa, S. Ogoshi, T. Hosoya, J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 12855. doi: 10.1021/jacs.7b08343.
  • [5] J. Liu, L. Yu, C. Zheng, G. Zhao, Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 23641. doi:10.1002/anie.202111376.
  • [6] D. Bai, F. Wu, L. Chang, M. Wang, H. Wu, J. Chang, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202114918. doi:10.1002/anie.202114918.

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载

Related post

  1. Green Chem.:可见光媒介促进的通过羧酸与胺-硼烷进行的…
  2. 巴黎萨克雷大学Philippe Dauban课题组JACS: 催…
  3. Chem. Sci.:炔丙基C-H官能团化反应方法学研究
  4. 非手性CpxIr(III)/手性羧酸催化二茂铁的对映选择性C−H…
  5. 天然产物Caulamidine D和 (−)-Isocaulam…
  6. 天然产物(−)-Peyssonnoside A的全合成
  7. 手性铑催化的轴选择性合成轴手性N-芳基吡咯
  8. J. Am. Chem. Soc. 芳香胺的Suzuki―Miy…

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP