化学部落~~格格

实验室常用溶剂怎么干燥除水?

Drying of Organic Solvents: Quantitative Evaluation of the Efficiency of Several Desiccants”
Williams, D. B. G. ; Lawton, M. J. Org. Chem.201075, 8341. DOI:10.1021/jo101589h

 

溶剂中含有的水分往往对一些特殊的反应影响很大,所以溶剂事先脱水往往决定了一个反应的成功率。

分子筛・二氧化硅・氧化铝等常用的溶剂干燥剂到底能达到怎样程度的除水效率,本文开头的JOC里面有详细的介绍。

在该论文中作者分析了THF・甲苯・二氯甲烷・乙腈・甲醇・乙醇这些溶剂

这些溶剂都是采用的市售的HPLC等级的溶剂,在干燥前后使用Karl Fischer法水分测定仪测定其中的水分含量。Karl Fischer法是通过溶剂中的一分子水消耗一分子碘的Karl Fischer反应来进行的水分子含量测定。另外碘离子通过电解生成碘,然后碘再与水反应消耗掉水分,最后通过消耗的电量就可以求出水分的含量(一般被称为电量滴定法)。

下面是论文中以THF为溶剂的各个干燥剂的除水效果实例。

2015-07-12_11-29-41

 

整体的倾向是,不管是哪种溶剂,3A分子筛的脱水能力是最好的。

甲苯・二氯甲烷・乙腈这些溶剂,用10% mass/volume (m/v)的分子筛进行干燥,24小时静置后,本来数百~数十ppm的含水量被除水降低到数ppm。THF・甲醇・乙醇等吸水性比较高的溶剂的话,也并没有用过多的分子筛,例如乙醇的话仅仅使用了20% m/v的分子筛,20小时候就脱水到了数ppm级别。

而THF跟甲醇也是利用相同的条件,可以达到数十ppm的程度。THF用氧化铝硅胶柱过一遍的话,可以除水到仅含数ppm的程度,而甲醇比较难一点,用KOH或Mg/I2等方法也仅仅只能达到数十ppm的含水量。

 

小编的实验室一般都是把3A分子筛在微波炉中转1分钟,重复三次,每次转完用真空抽一下冷却后再转,这活化的过程是非常重要的,活化完后再倒入溶剂瓶中静置干燥一夜后使用。如果对除水要求更高的话,建议可以再在这个基础上蒸馏后使用。

另外还有那种溶剂过滤系统,一般实验室也会装备,同时十分含量在10ppm以下的脱水试剂也是有卖的,大家可以关注下。

 

PS: 另外做无水反应最好挑一个晴天~具体小编也解释不了啊,因为这是一门玄学。。。(纯属玩笑)

 

 

 参考文献

  1. Pangborn, A. B. et alOrganometallics 199615, 1518-1520. DOI: 10.1021/om9503712

 

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

Related post

  1. 有机叠氮化合物(2):爆炸性
  2. 化学空间2016年人气记事排行榜
  3. J. Am. Chem. Soc. 立体定向氮丙啶化:Prile…
  4. 化学实验室安全讲座(系列一) 安全知识概述
  5. ChemDraw 的使用方法【作图篇⑤: 反应机理 (后篇)】
  6. Angew. Chem. Int. Ed. 一个由分子组成的行星…
  7. Angew. Chem., Int. Ed. NHC催化不对称氢…
  8. 芳香族羧酸作为HAT催化剂的应用

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP