还原反应

施陶丁格反応 Staudinger Reaction

  • 概要

叠氮盐化合物与三价的膦化合物反应、生成亚胺基膦(aza-phosphine ylide)中间体。通过水解得到伯胺的反应叫做Staudinger反应。亚胺基膦是可用作多种化学反应的中间体。也可与羰基反应生成亚胺(aza-Wittig反応)。含有烯烃的伯胺化合物、通过硝基化物Pd催化加氢还原不能制备时,该方法非常有效。

  • 基本文献

・Staudinger, H.; Meyer, J. Helv. Chim. Acta 19192, 635. DOI: 10.1002/hlca.19190020164
・Gololobov, Y. G.; Zhmurova, I. N.; Kasukhin, L. F. Tetrahedron 198137, 437.doi:10.1016/S0040-4020(01)92417-2
・Scriven, E. F. V.; Turnbull, K. Chem. Rev. 198888, 297. DOI: 10.1021/cr00084a001
・Gololobov, Y. G.; Kasukhin, L. F. Tetrahedron 199248, 1353. doi:10.1016/S0040-4020(01)92229-X
・Review: Shah, S.;Protasiewicz,J. D. Coord. Chem. Rev. 2000210, 181. doi:10.1016/S0010-8545(00)00311-8
・Kohn, M.; Breinbauer, R. Angew. Chem. Int. Ed. 200443, 3106. DOI: 10.1002/anie.200401744

  • 反应机理

参考:J. Org. Chem. 200469 , 4299. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 2686.staudinger_2.gif

  • 反应实例

Staudinger-Bertozzi配合[1]Bertozzi等将叠氮化物与以下的膦试剂反应,成功将荧光试剂与强固的酰胺连接。这一化学修饰法以高収率、高化学选择性进行、能用于多种生物化学研究staudinger_3.gif

Traceless Staudinger Ligation[2]:需要Cys残基组Native Chemical Ligation没有特别的制约。

staudinger_4.gif

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Saxon, E.; Bertozzi, C.R. Science 2000287, 2007. doi: 10.1126/science.287.5460.2007
[2] (a) Saxon, E.; Armstrong, C.R.; Bertozzi, C.R. Org. Lett. 20002, 2141. DOI: 10.1021/ol006054v (b) Nilsson, B.L.; Kiessling, L.L.; Raines, R.T. Org. Lett. 20002, 1939. DOI: 10.1021/ol0060174

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