本文作者 孙苏赟

本帖接上篇

一、不对称的酰胺和酯的反应

1. Kiyooka-Corey的恶唑硼烷催化剂

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2. Evans开发的手性BOX和pyBOX催化剂

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2).

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这类反应可能的循环催化的机理：

反应产物的立体化学可以用以下模型来解释：

在2000年，Evans课题组完成了对phorboxazole B的27步全合成，合成的过程中多次利用了不对称的aldol缩合来构筑C-C碱，并且反应的立体选择性都非常好：ref 7

二、Lewis碱催化的三氯硅烯醇的反应

Danmark开发了一种利用Lewis碱催化的硅烯醇醚参与的aldol反应，并且反应不需要金属的参与，反应研究发现使用极性溶剂可以加速反应的速率，提高反应的效率。例如：

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可用的Lewis碱：ref 10

反应可能的过渡态：ref 11

其他的一些实例：

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3). ref 14

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5). ref 5

6). ref 6

参考文献

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9. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122(37), pp 8837–8847, DOI: 10.1021/ja001023g
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14. Angew. Chem. Int. Ed., 2001, 4759, DOI: 10.1002/1521-3773(20011217)40:24<4759::AID-ANIE4759>3.0.CO;2-G
15. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110(2), pp 649–651, DOI: 10.1021/ja00210a083

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