复分解反应

炔烃复分解(Alkyne Metathesis)

炔烃→炔烃

  • 概要

关环烯烃的复分解反应(RCM)是以烯烃为原料进行的复分解反应,而利用次烷基配体的催化剂,并且用炔烃作为底物的话,被称为炔烃的关环复分解反应(ring-closing alkyne metathesis: RCAM)

通过RCAM得到的环内的炔烃可以选择性的被还原成烯烃。利用这种手法,可以合成RCM难以控制的立体选择性的烯烃。这也是该反应的一个亮点。

该反应同样适用于分子间的复分解反应,但是该反应利用的催化剂以及其使用量上还有待改善。未来该方面的发展也是值得期待的。

 

  • 基本文献

・ Mortreux, A.; Blanchard, M. JCS Chem. Commun, 1974, 786. doi:10.1039/C39740000786
・ Furstner, A. Mathes, C. Lehmann, C. W. J. Am. Chem. Soc; 1999, 121, 9453. doi:10.1021/ja991340r
・ Furstner, A.; Mathes, C.; Lehmann, C. W. Chem. Eur. J. 2001, 7, 5299. [abstract]
・ Review: Fürstner, A.; Davies, P. W. Chem. Commun. 2005, 2307. DOI: 10.1039/b419143a 

 

  • 反应机理

rcam_5

 

  • 反应实例

Furstner等人在此反应上的研究应用。 citreofuran的合成[1]

rcam_3

氰基-炔烃之间的复分解反应[2]

rcam_6

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Fürstner, A.; Castanet, A.-S.; Radkowski, K.; Lehmann, C. W. J. Org. Chem. 2003, 68, 1521. DOI: 10.1021/jo026686q
[2] Geyer, A. M.; Gdula, R. L.; Wiedner, E. S.; Johnson, M. J. A. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129. 3800. doi:10.1021/ja0693439

 

 

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京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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