研究论文介绍

Org. Lett.:铜/光氧化还原双重催化1,3-烯炔的1,4-Alkylcyanation反应方法

作者:杉杉

导读:

近日,安徽师范大学的王见与商永嘉课题组在Org. Lett.中发表论文,报道一种全新的铜/光氧化还原双重催化1,3-烯炔、TMSCN与环状醇衍生物的1,4-alkylcyanation反应方法学,进而成功完成一系列1,7-与1,8-双官能团化联烯分子的构建。

Three-Component Synthesis of Multiple Functionalized Allenes via Copper/Photoredox Dual Catalyzed 1,4-Alkylcyanation of 1,3-Enynes

Y, Pu, S, Ding, H, Zhao, Q, Xue, H, Zhang, X, Xie, Y, Shang, J, Wang, Org. Lett. 2024, ASAP. doi: 10.1021/acs.orglett.3c04360.

正文:

联烯骨架广泛存在于各类天然产物、药物分子以及功能材料中。近年来,诸多研究团队已经成功设计出多种烯炔参与的1,4-双碳官能团化反应方法学[1]-[2] (Schemes 1a-1c)。然而,上述的方法主要集中于1,7-双官能团化联烯分子的构建。这里,安徽师范大学的王见与商永嘉课题组报道一种全新的铜/光氧化还原双重催化1,3-烯炔、TMSCN与环状醇衍生物的1,4-alkylcyanation反应方法学,进而成功完成一系列1,7-与1,8-双官能团化联烯分子的构建 (Scheme 1d)。

首先,作者采用non-1-en-3-yn-2-ylbenzene 1a2-cyclobutoxyisoindoline-1,3-dione 2a与TMSCN作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用Cu(MeCN)4PF6作为催化剂,Ir(ppy)3作为光催化剂,L1作为配体,20 W蓝色LEDs作为光源,在DMF反应溶剂中,反应温度为室温,最终获得98%收率的产物3a

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列1,3-烯炔底物 (Scheme 2)以及环状醇衍生物的底物 (Scheme 3)的应用范围进行深入研究。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的三组分策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 4)。

接下来,作者对上述三组分过程的反应机理进行进一步研究  (Scheme 5)。

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道[2]-[3],作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 6)。

总结:安徽师范大学的王见与商永嘉课题组报道一种全新的铜/光氧化还原双重催化1,3-烯炔、TMSCN与环状醇衍生物的1,4-alkylcyanation反应方法学,进而成功完成一系列1,7-与1,8-双官能团化联烯分子的构建。这一全新的三组分合成转化策略具有底物范围广泛、反应条件温和以及优良的官能团兼容性等优势,并可用于天然分子与药物分子的后期衍生化。

参考文献:

  • [1] Y. Song, C. Fu, S. Ma, ACS Catal. 2021, 11, 100073. doi:10.1021/acscatal.1c02140.
  • [2] L. Chen, C. Lin, S. Zhang, X. Zhang, J. Zhang, L. Xing, Y. Guo, J. Feng, J. Gao, D. Du, ACS Catal. 2021, 11, 13363. doi:10.1021/acscatal.1c03861.
  • [3] F. Cong, X. Y. Lv, C. S. Day, R. Martin, J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 20594. doi:10.1021/jacs.0c11172.

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载.

Related post

  1. Nature synthesis:神经网络NNET模型指导的Cl…
  2. Cu催化不对称Ullmann-型N-芳基化反应构建N-C轴手性化…
  3. Angew:内炔化合物参与的阻转选择性硅氢化反应方法学研究
  4. Angew:对映体富集1,2-cis二取代环烷烃合成反应方法学
  5. Angew:烯基C-H官能团化反应方法学研究
  6. Spotlight Research 基于N-B内配位提高硼酸酯…
  7. 「Spotlight Research」均相超分子胶囊催化的高度…
  8. 南京大学潘毅教授课题组Angew:电化学氧化肼甲酸酯(烷基化剂)…

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP