研究论文介绍

ACS Catal.:双重镍/光氧化还原催化合成β-氨基硼酸酯反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,同济大学的徐涛课题组在ACS Catal.中发表论文,报道一种全新的双重镍/光氧化还原催化胺类化合物与α-bromoboronates的C(sp3)−C(sp3)偶联反应方法学,进而成功完成一系列β-氨基硼酸酯分子的构建。

Direct Synthesis of β‑Amino Boronates via Amide α‑C−H Bond Activation and C(sp3)−C(sp3) Coupling under Dual Ni/Photoredox Catalysis

Z. Hu, D. Wang, T. XU, ACS Catal. 2024, 14, 547. doi: 10.1021/acscatal.3c05467.

正文:

近年来,诸多研究团队已经开发出多种过渡金属催化或光催化胺的α-C−H键的官能团化反应方法学 (Scheme 1A)[1]。然而,一般卤代烷参与胺的α-C−H键的烷基化反应方法学,目前却较少有相关的研究报道[2]。受到近年来通过胺的α-C−H键的硼基化反应方法学构建α-氨基硼酸酯 (Scheme 1B)[3]以及醛通过deoxygenative difunctionalization of carbonyls (DODC)过程构建α-卤代硼酸酯反应方法学[4]相关研究报道的启发,这里,同济大学的徐涛课题组报道一种全新的双重镍/光氧化还原催化胺类化合物与α-bromoboronates的C(sp3)−C(sp3)偶联反应方法学,进而成功完成一系列β-氨基硼酸酯分子的构建 (Scheme 1C)。

首先,作者采用N-甲基苯甲酰胺1α-bromoboronate 2作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用NiI2作为催化剂,TBADT作为HAT (氢原子转移)催化剂,Li2CO3作为碱,LiBr作为添加剂,30 W LED (390−395 nm)作为光源,在丙酮反应溶剂中,反应温度为20-30 oC,最终获得81%收率的产物3

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列胺底物 (Table 2)以及α-bromoboronate底物 (Table 3)的应用范围进行深入研究。

  

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的偶联策略具有潜在的合成应用价值 (Schemes 2A-2B)。接下来,作者对上述偶联过程的反应机理进行进一步研究 (Scheme 2C)。基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道[5],作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 2D)。

总结:同济大学的徐涛课题组报道一种全新的双重镍/光氧化还原催化胺类化合物与α-bromoboronates的C(sp3)−C(sp3)偶联反应方法学,进而成功完成一系列β-氨基硼酸酯分子的构建。这一全新的偶联合成转化策略具有底物范围广泛、反应条件温和以及广泛的实用性等优势。

参考文献:

  • [1] A. McNally, C. K. Prier, D. W. C. MacMillan, Science 2011, 334, 1114. doi:10.1126/science.1213920.
  • [2] A. S. K. Lahdenpera, P. D. Bacoş, R. J. Phipps, J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 22451. doi:10.1021/jacs.2c11367.
  • [3] S. Kawamorita, T. Miyazaki, T. Iwai, H. Ohmiya, M. Sawamura, J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 12924. doi:10.1021/ja305694r.
  • [4] D. Wang, J. Zhou, Z. Hu, T. XU, J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 22870. doi:10.1021/jacs.2c11024.
  • [5] P. Zheng, P. Zhou, D. Wang, W. Xu, H. Wang, T. XU, Nat. Commun. 2021, 12, 1646. doi:10.1038/s41467-021-21947-1.

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载.

Related post

  1. Angew:轴手性二芳基醚的催化不对称合成研究
  2. 手性Brønsted酸控制的不对称光[2+2]环加成反应研究
  3. 「Spotlight Research」羰基催化策略实现苄胺α位…
  4. 铱催化的远程官能团化反应方法学研究
  5. J. Am. Chem. Soc. 钯+光催化下的HAT过程:醇…
  6. 自由羧酸的β-和γ-C(sp3)-H键直接炔基化
  7. Angew:分子间对映选择性苄基C(sp3)-H胺化反应方法学研…
  8. Angew. Chem. Int. Ed. 用路易斯碱催化剂活化…

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP