研究论文介绍

天然产物pyrrovobasine的简洁全合成

作者:石油醚

导读:

近日,香港科技大学的Hugh Nakamura教授团队在JACS Au上,以 “Short, Scalable Access to Pyrrovobasine.” 为题,首次报道了天然产物pyrrovobasine (1)的全合成路线(20 步)。其中,关键步骤主要涉及:四环化合物的三步十克级合成(three-step decagram-scale synthesis of the tetracyclic compound); Mn介导的直接自由基环化(Mn-mediated direct radical cyclization); 仿生策略引入色胺骨架(bioinspired method for introducing tryptamine)。

“Short, Scalable Access to Pyrrovobasine.

Longhui Yu and Hugh Nakamura*

JACS Au, 2023, ASAP. doi: 10.1021/jacsau.3c00595

正文

假二聚体结构的吲哚生物碱Pyrrovobasine (1)是由法国科学家Beniddir及其同事于2022年从非洲Voacanga africana中分离获得(Figure 1A)[1],并提出了Pyrrovobasine (1)的生物合成途径(Figure 1B)[2],即vobasinol(7)在酸性条件脱水形成过渡态(8)。另外一方面,酶促L-色氨酸脱羧,然后氨基与己糖在美拉德反应中反应而形成的色胺衍生物(9)。最后,(8)与 (9)反应即可生成Pyrrovobasine (1)。近日,香港科技大学的Hugh Nakamura教授团队首次报道了天然产物pyrrovobasine (1)的简洁全合成路线。并发表于JACS Au上。

Pyrrovobasine (1)骨架中含有它色氨酸以及与色胺-吡咯骨架。基于生物合成以及骨架结构,作者对其Pyrrovobasine (1)进行了相关的逆合成分析(Figure 1A),即以D-色氨酸甲酯为原料经过5步反应获得四环化合物(6),(6)通过Mn介导的直接自由基环化获得五环化合物(5)。随后,(5)通过一系列官能团变化获得关键的砌块(3),(3)与(4)通过仿生策略引入色胺骨架获得关键的中间体。最后,关键的中间体安装吡咯骨架即可完成Pyrrovobasine (1)的全合成。

其具体的合成步骤如下:

 

总结, Hugh Nakamura教授团队首次报道了天然产物pyrrovobasine (1)的全合成路线(20 步)。其中,关键步骤主要涉及:四环化合物的三步十克级合成(three-step decagram-scale synthesis of the tetracyclic compound); Mn介导的直接自由基环化(Mn-mediated direct radical cyclization); 仿生策略引入色胺骨架(bioinspired method for introducing tryptamine)。

参考文献:

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