研究论文介绍

Angew:银催化去芳构化[2π+2σ]环加成反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,湖南大学的冯见君课题组在Angew. Chem. Int. Ed.中发表论文,报道一种全新的银催化吲哚衍生物与双环丁烷衍生物(BCBs)的去芳构化[2π+2σ]环加成反应方法学,进而成功完成一系列具有四个连续立体中心的吲哚啉稠合bicyclo[2.1.1]hexanes (BCHs)分子的构建。

Silver-Catalyzed Dearomative [2π+2σ] Cycloadditions of Indoles with Bicyclobutanes: Access to Indoline Fused Bicyclo[2.1.1]hexanes

L. Tang, Y. Xiao, F. Wu, J. Zhou, T. Xu, J. Feng, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, ASAP. doi: 10.1002/anie.202310066.

正文:

近年来,桥接双环分子作为苯生物电子等排体备注关注。并且,在过去的几十年里,已经成功设计出多种构建BCHs分子的合成转化策略[1] (Scheme 1b与Scheme 1c)。然而,对于含有富电子双原子组分与BCBs参与分子间环加成反应方法学,目前却较少有相关的研究报道[2]。受到吲哚与吲哚啉衍生物的重要性以及近年来对于吲哚去芳构化反应方法学[3]与张力环化学反应方法学[4]相关研究报道的启发,这里,湖南大学的冯见君课题组报道一种全新的银催化吲哚衍生物与双环丁烷衍生物的去芳构化[2π+2σ]环加成反应方法学,进而成功完成一系列具有四个连续立体中心的吲哚啉稠合bicyclo[2.1.1]hexanes (BCHs)分子的构建 (Scheme 1d)。

首先,作者采用1,3-二取代的BCB酯1a与2-甲基-1H-吲哚2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用AgOTf作为催化剂,在CHCl3反应溶剂中,反应温度为0 oC,最终获得84%收率的产物3aa

 

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列BCBs底物 (Scheme 2)以及吲哚底物 (Scheme 3)的应用范围进行深入研究。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的环加成策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 4)。

接下来,作者对上述环加成过程的反应机理进行进一步研究 (Scheme 5)。

总结:湖南大学的冯见君课题组报道一种全新的银催化吲哚衍生物与双环丁烷衍生物的去芳构化[2π+2σ]环加成反应方法学,进而成功完成一系列具有四个连续立体中心的吲哚啉稠合bicyclo[2.1.1]hexanes (BCHs)分子的构建。这一全新的环加成合成转化策略具有底物范围广泛、温和的反应条件以及优良的官能团兼容性等优势。

 

参考文献:

  • [1] H. Wang, H. Shao, A. Das, S. Dutta, H. T. Chan, C. Daniliuc, K. N. Houk, F. Glorius, Science 2023, 381, 75. doi:10.1126/science.adh9737.
  • [2] R. Guo, Y. Chang, L. Herter, C. Salome, E. Braley, T. C. Fessard, M. K. Brown, J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 7988. doi:10.1021/jacs.2c02976.
  • [3] H. Xiong, H. Xu, S. Liao, Z. Xie, Y. Tang, J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 7851. doi:10.1021/ja4042127.
  • [4] C. Zhu, J. Feng, J. Zhang, Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 1351. doi:10.1002/anie.201609608.

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