世界著名化学家

世界著名化学家——James P. Morken

本文作者:alberto-caeiro

James P. Morken,美国有机化学家,现为美国波士顿学院(Boston college)化学系教授。(图片:James P. Morken介绍)

经历

  • 1988/6—1989/12, Analytical Chemist, Central Coast Analytical Services, Santa Barbara, CA.;
  • 1985—1989, University of California at Santa Barbara, B. S., (Advisor: Bruce Rickborn);
  • 1990—1995, Boston College, Ph. D., (Advisor: Amir H. Hoveyda);
  • 1995—1997, Harvard University, Postdoctoral Fellow, (Advisor: Stuart L. Schreiber)
  • 1997/7—2002/10, University of North Carolina at Chapel Hill, Assistant Professor;
  • 2002/10—2006/6, University of North Carolina at Chapel Hill, Associate Professor;
  • 200687, Boston College, Professor of Chemistry;
  • 2014/5, Boston College, Louise and James Vanderslice and Family Professor of Chemistry.

获奖经历

  • 1993. ACS Organic Division Graduate Fellowship, Sponsored by Glaxo Research Labs,
  • 1995-1997 National Science Foundation Postdoctoral Fellowship in Chemistry,
  • 2002-2004 Sloan Research Foundation Fellowship,
  • 2001 Phillip and Ruth Hettleman Prize for Artistic and Scholarly Achievement,
  • 1998-2003 National Science Foundation, CAREER Award,
  • 2001-2002 GlaxoSmithKline Scholars Award,
  • 1998-2001 DuPont Young Professor Grantee,
  • 2001-2002 Dow Innovation Recognition Award,
  • 1998-2003 David and Lucile Packard Foundation Fellow in Science and Engineering,
  • 2002 Bristol-Myers Squibb Award in Synthetic Organic Chemistry,
  • 2002 Astra-Zeneca Excellence in Chemistry Award,
  • 2016 Graduate School Teaching and Mentoring Award,
  • 2018 Arthur C. Cope Scholar Award.

工作概要

1.Conjunctive Cross-Coupling via metallate rearrangement[1a]

四配位的有机硼酸酯(Organoboronic ester)在化学反应中有许多应用,如硼氢化氧化反应中生成醇的过程。这种四配位硼酸酯负离子可发生1,2-迁移,负电荷随迁移基团从硼中心转移至带有离去基团的亲电中心(图1-B),亲电中心可以是C, N, O, S, P等。当亲电中心为碳时,此反应称为Matteson Reaction。加入当量的亲电试剂可实现分子间的反应(图1-C)。Morken教授设想,当加入催化量的π酸金属时,可能实现同样的迁移反应(图1-D),而在手性诱导方面,可从B中看出,迁移是反向共平面的(anti-periplanar),对于亲电中心手性会翻转,而迁移基团的手性会保持。当加入的π酸金属是手性时,离子对相互作用是可能实现手性诱导的。

在手性π酸金属为Pd,配体为二茂铁骨架的双齿P配体时,烯基硼酸酯(vinylBneo)与加入有机锂试剂形成的“ate complex”,在Pd(0)与芳基卤代物氧化加成后形成的手性Pd(II) π酸诱导下发生迁移,随后还原消除得到偶联产物(图1-E),该工作发表于2016年的Science[1b]

除了有机锂试剂,格氏试剂[1c]也能发生此类反应,硼酸酯方面,烷基、烯基[1d]、芳基都能反应,而金属Ni也能催化此类反应,并且由于Ni的独特性质,此反应还能通过自由基过程发生[1e,1f],1,2-二取代烯烃的高对映选择性和非对映选择性的反应在2018年的JACS上报道[1g],而迁移后发生β-H消除得到烯基硼酸酯的反应也可以实现[1h]

2.烯烃的双硼化反应(Diboration of Alkenes)[2a]

有机硼试剂可实现许多官能团或C-X键的构建反应,因此其高效合成一直是化学家的研究热点。Morken教授一直致力于不饱和键的双官能团化反应,如早期的醛或酮与不饱和键如烯烃、炔烃、联烯等的还原偶联反应及氢硅化反应等,但在其中,双硼化反应一直是其研究重点。

从2003年以来,他们实现了烯烃、炔烃、联烯、共轭二烯的双硼化反应及其相应的高对映选择性反应。除此之外,双硼化产物后续的转化反应也是其研究重点,如2014年的Nature[2b]文章中,Morken教授实现了简单端烯的双硼化及Suzuki串联反应。硼化的产物也被Morken教授用于复杂天然产物的合成中。烯丙基硼的作为亲核试剂的反应也有许多有趣的结果。

参考文献

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

Related post

  1. 约翰・F・哈特维希 John F. Hartwig
  2. 黑田千佳 (Chika Kuroda)
  3. 巴里·特罗斯特 Barry M. Trost
  4. 奥马尔・M・亚基 Omar・M・Yaghi
  5. 世界著名化学家——崔屹
  6. 森田浩介 Kosuke Morita
  7. 史蒂芬 L. 布赫瓦尔德 Stephen L. Buchwald…
  8. 村井 真二 Shinji Murai

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP