世界著名化学家

世界著名化学家——James P. Morken

本文作者:alberto-caeiro

James P. Morken,美国有机化学家,现为美国波士顿学院(Boston college)化学系教授。(图片:James P. Morken介绍)

经历

  • 1988/6—1989/12, Analytical Chemist, Central Coast Analytical Services, Santa Barbara, CA.;
  • 1985—1989, University of California at Santa Barbara, B. S., (Advisor: Bruce Rickborn);
  • 1990—1995, Boston College, Ph. D., (Advisor: Amir H. Hoveyda);
  • 1995—1997, Harvard University, Postdoctoral Fellow, (Advisor: Stuart L. Schreiber)
  • 1997/7—2002/10, University of North Carolina at Chapel Hill, Assistant Professor;
  • 2002/10—2006/6, University of North Carolina at Chapel Hill, Associate Professor;
  • 200687, Boston College, Professor of Chemistry;
  • 2014/5, Boston College, Louise and James Vanderslice and Family Professor of Chemistry.

获奖经历

  • 1993. ACS Organic Division Graduate Fellowship, Sponsored by Glaxo Research Labs,
  • 1995-1997 National Science Foundation Postdoctoral Fellowship in Chemistry,
  • 2002-2004 Sloan Research Foundation Fellowship,
  • 2001 Phillip and Ruth Hettleman Prize for Artistic and Scholarly Achievement,
  • 1998-2003 National Science Foundation, CAREER Award,
  • 2001-2002 GlaxoSmithKline Scholars Award,
  • 1998-2001 DuPont Young Professor Grantee,
  • 2001-2002 Dow Innovation Recognition Award,
  • 1998-2003 David and Lucile Packard Foundation Fellow in Science and Engineering,
  • 2002 Bristol-Myers Squibb Award in Synthetic Organic Chemistry,
  • 2002 Astra-Zeneca Excellence in Chemistry Award,
  • 2016 Graduate School Teaching and Mentoring Award,
  • 2018 Arthur C. Cope Scholar Award.

工作概要

1.Conjunctive Cross-Coupling via metallate rearrangement[1a]

四配位的有机硼酸酯(Organoboronic ester)在化学反应中有许多应用,如硼氢化氧化反应中生成醇的过程。这种四配位硼酸酯负离子可发生1,2-迁移,负电荷随迁移基团从硼中心转移至带有离去基团的亲电中心(图1-B),亲电中心可以是C, N, O, S, P等。当亲电中心为碳时,此反应称为Matteson Reaction。加入当量的亲电试剂可实现分子间的反应(图1-C)。Morken教授设想,当加入催化量的π酸金属时,可能实现同样的迁移反应(图1-D),而在手性诱导方面,可从B中看出,迁移是反向共平面的(anti-periplanar),对于亲电中心手性会翻转,而迁移基团的手性会保持。当加入的π酸金属是手性时,离子对相互作用是可能实现手性诱导的。

在手性π酸金属为Pd,配体为二茂铁骨架的双齿P配体时,烯基硼酸酯(vinylBneo)与加入有机锂试剂形成的“ate complex”,在Pd(0)与芳基卤代物氧化加成后形成的手性Pd(II) π酸诱导下发生迁移,随后还原消除得到偶联产物(图1-E),该工作发表于2016年的Science[1b]

除了有机锂试剂,格氏试剂[1c]也能发生此类反应,硼酸酯方面,烷基、烯基[1d]、芳基都能反应,而金属Ni也能催化此类反应,并且由于Ni的独特性质,此反应还能通过自由基过程发生[1e,1f],1,2-二取代烯烃的高对映选择性和非对映选择性的反应在2018年的JACS上报道[1g],而迁移后发生β-H消除得到烯基硼酸酯的反应也可以实现[1h]

2.烯烃的双硼化反应(Diboration of Alkenes)[2a]

有机硼试剂可实现许多官能团或C-X键的构建反应,因此其高效合成一直是化学家的研究热点。Morken教授一直致力于不饱和键的双官能团化反应,如早期的醛或酮与不饱和键如烯烃、炔烃、联烯等的还原偶联反应及氢硅化反应等,但在其中,双硼化反应一直是其研究重点。

从2003年以来,他们实现了烯烃、炔烃、联烯、共轭二烯的双硼化反应及其相应的高对映选择性反应。除此之外,双硼化产物后续的转化反应也是其研究重点,如2014年的Nature[2b]文章中,Morken教授实现了简单端烯的双硼化及Suzuki串联反应。硼化的产物也被Morken教授用于复杂天然产物的合成中。烯丙基硼的作为亲核试剂的反应也有许多有趣的结果。

参考文献

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

Related post

  1. Neil K. Garg
  2. Herbert Waldmann
  3. 李昂 Ang Li
  4. Erik John Alexanian
  5. 小坂田 耕太郎 Kohtaro Osakada
  6. Seth B. Herzon
  7. Da-Wei Ma 马大为
  8. 遠藤章 Akira Endo

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP